CN1309463C - 分散剂 - Google Patents

分散剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1309463C
CN1309463C CNB028116658A CN02811665A CN1309463C CN 1309463 C CN1309463 C CN 1309463C CN B028116658 A CNB028116658 A CN B028116658A CN 02811665 A CN02811665 A CN 02811665A CN 1309463 C CN1309463 C CN 1309463C
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
purposes
dispersant
residue
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB028116658A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1531457A (zh
Inventor
D·特特福德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of CN1531457A publication Critical patent/CN1531457A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1309463C publication Critical patent/CN1309463C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
    • C09D11/326Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084Dispersions of dyes
    • C09B67/0085Non common dispersing agents
    • C09B67/009Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/002Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in organic medium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/14Derivatives of phosphoric acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16Amines or polyamines

Abstract

一种包含一条聚酯链的分散剂,该聚酯链可通过使一种羟基羧酸或其内酯例如ε-己内酯与一种环状碳酸亚烃酯例如5,5-二甲基碳酸三亚甲酯聚合得到。该分散剂可以呈一种磷酸酯的形式,其中,该聚酯链与一种磷酸化剂例如聚磷酸反应,也可以使该聚酯链附着到一种聚胺或聚亚胺例如聚乙烯亚胺上。

Description

分散剂
技术领域
本发明涉及含有一种环状碳酸亚烃酯的残基的新型分散剂,涉及含有此类分散剂、颗粒状固体和液体介质的分散液,还涉及研磨料以及这样的分散液和研磨料在油漆、印刷油墨和塑料材料中的用途,其中包括非冲击式打印机例如“按需滴墨”(“drop-on-demand”)(DOD)打印机用油墨。
背景技术
因其易于操作,人们不断寻求在不利贮存条件下有较高流动性的分散剂。进而,人们也在寻求能使较高数量的颗粒状固体例如颜料分散于有机液体介质中并导致显示出优异性能例如改善光泽的油漆和油墨的分散剂。
EP 164,817公开了属于一种聚酯的磷酸酯的分散剂,该聚酯是通过使一种羟基羧酸例如6-羟基己酸或ε-己内酯聚合得到的。
WO 98/19784公开了含有一种聚氧化烯羰基链(以下称POAC链)的分散剂,该链是从任选地有烷基取代的ε-己内酯和δ-戊内酯衍生的。该POAC链可以含有能与聚胺例如聚乙烯亚胺反应以给出碱性分散剂的末端羧基,或者该POAC链可以含有能进行酯化以给出酸性分散剂的末端羟基。现在已经发现,可以得到其它有用的分散剂,其中,该POAC链是可从一种或多种羟基羧酸或其内酯和一种或多种环状碳酸亚烃酯衍生的。
发明内容
按照本发明,提供的是一种式1分散剂,包括其盐
          T-X-(A)m-(B)n-Z        1
式中
T是氢或一种聚合终止基团的残基;
X是一个直连键或二价桥联基团;
A是一种或多种任选地有取代的C1-50亚烷基或C2-50亚链烯基羟基羧酸或其内酯;
B是一种或多种任选地有取代的环状碳酸亚烃酯的残基;
Z是一个酸性基团或碱性基团或一个含有一个酸性基团或碱性基团的片段,使得当Z是一个碱性基团或含有一个碱性基团的片段时基团T-X-(A)m-(B)n-能通过酰胺连接键和/或盐连接键连接到Z上;
m和n是正整数;且
m+n是2~200。
当Z是多价的时,可以有不止一条以T-X-(A)m-(B)n-为代表的POAC链附着到每个Z上,而且这些POAC链可以相同或不同。
以-(A)m-(B)n-为代表的POAC链可以是嵌段共聚物或无规共聚物的链,但较好是无规共聚物的链。也要理解的是,无论A还是B都可以附着到基团T-X-上。以T-X-(A)m-(B)n-为代表的POAC链可以带一个用以使其附着到Z上的羟基或羧基端基,这取决于聚合终止基团T的性质。这些在以下分别称为TPOAC醇和TPOAC酸。
当X是一种二价基团时,它较好是-S-、-NR1-(式中R1是氢或C1-20烷基)或尤其是-CO-或-O-。
聚合终止基团T较好是任选地有取代的C1-50烃基,后者可以是芳基、杂芳基、烷基、链烯基或环烷基。该烷基和链烯基可以是线型的或支链的。
当T是有取代的时,该取代基可以是一个或多个氧、硫、氮或卤素原子。因此,T可以含有一个或多个醚、硫醚、胺、碳酰胺、氨酯、酯(即-OCO-或COO-基团)、砜、或磺酰胺基团。当T有卤素取代时,它较好是氟、溴或尤其氯。当T有氧取代时,该取代基可以是烷氧基、尤其C1-6烷氧基。
当T是芳基时,它较好是苯基或萘基,而当T是杂芳基时,它较好是噻吩基。然而,好得多的是,T是烷基、链烯基或环烷基。
T-X-可以是一种任选有取代脂肪族醇的残基T-OH、一种任选有取代脂肪族硫醇的残基T-SH、一种任选有取代胺的残基T-NHR1-或一种任选有取代脂肪族酸的残基T-COOH。
当T是有取代的时,该取代基较好是卤素、叔胺基或烷氧基。然而,较好的是,T是无取代的。
T-OH的实例是甲醇、乙醇、叔丁醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十二烷醇、油醇、硬脂醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、2-乙基丁醇、3-庚醇、2-乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇、3,7-二甲基辛醇和所谓Guerbet醇类,例如以Isofol商品名销售的那些(来自Condea GmbH),包括其混合物。Guerbet醇类的具体实例是Isofol 12、14T、16、18T、18E、20、24、28、32、32T和36。
T-NHR1的实例是乙胺、丁胺、正辛胺、1,5-二甲基己胺、叔辛胺、2-乙基己胺、二异丙胺、2-甲基丁胺、1-乙基丙胺、联(2-乙基己胺)、1,3-二甲基丁胺、3,3-二甲基丁胺、2-氨基庚烷和3-氨基庚烷。
T-COOH的实例是甲氧基乙酸、月桂酸、硬脂酸、蓖麻油酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、2-丁基辛酸、2-己基癸酸、2-辛基十二烷酸、和2-癸基十四烷酸。这种类型的支链脂肪族酸是以Isocarb商品名(来自Condea GmbH)销售的。具体实例是Isocarb 12、16、20、28、32、34T和36。
当T-COOH含有不止一个醚基时,它较好是一种聚亚烷基二醇烷(链烯)基羧基烷基醚,例如Kao Chemical GmbH销售的Akypo酸。Akypo酸有通式RO(PEG)CH2COOH,式中R是C6-20烷基,PEG是聚乙二醇残基。这些当中许多是作为混合物销售的。具体实例是Akypo RLM 45、RO 50VG、RO 90 VG和LF2。
当T是环烷基时,它较好是环己基。因此,T可以是环己醇、环己胺、环己硫醇或环己羧酸的残基。
当T是有一个或多个醚基取代的烷基时,它较好是一种聚亚烷基二醇一烷基醚,尤其是数均分子量小于600者。一烷基醚的烷基较好是C1-10烷基、尤其C1-6烷基。较好的是该聚亚烷基二醇是从环氧丙烷和/或环氧乙烷衍生的。只从环氧乙烷衍生的聚亚烷基二醇是较好的。具体实例是聚乙二醇(350)一甲基醚、三甘醇一甲基醚和乙氧基化Guerbet醇类。
聚合终止基团T也可以是一种类似于用来衍生A的那种的羟基羧酸例如乙醇酸的残基。
较好,T含有不多于40个、较好不多于30个、尤其不多于20个碳原子。
也较好的是,T是一种脂肪族羧酸或一种脂肪族醇的残基。
较好,A中的亚烷(链烯)基含有不多于40个、更好不多于30个、甚至更好不多于20个、尤其不多于10个碳原子。可以用来得到A的羟基羧酸的实例是乙醇酸、乳酸、蓖麻油酸、6-羟基己酸、5-羟基戊酸、12-羟基硬脂酸、10-羟基癸酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸和4-羟基癸酸。可以用来衍生A的内酯的实例是β-丙内酯、任选地有烷基取代的ε-己内酯和任选地有烷基取代的δ-戊内酯。ε-己内酯或δ-戊内酯中的烷基取代基较好是C1-6烷基、尤其C1-4烷基。有烷基取代的ε-己内酯可通过有烷基取代的环己酮的氧化得到,如WO 98/19784中所述。具体实例是7-甲基、3-甲基、5-甲基、6-甲基、4-甲基、5-叔丁基、4,6,6-三甲基、和4,4,6-三甲基ε-己内酯。
好得多的是,A含有一条任选地有C1-6烷基取代的C1-6亚烷基链,特别是ε-己内酯。
可以用来衍生B的环状碳酸亚烃酯较好含有一个5员环、尤其一个6员环。它较好地是一种任选地有C1-6烷基、环烷基、偕环烷基、C2-6链烯基、C1-6烷氧基C1-6烷基和C2-6链烯氧基C1-6烷基取代的环状碳酸三亚甲酯。具体实例是碳酸三亚甲酯、5,5-二甲基碳酸三亚甲酯、5,5-二乙基碳酸三亚甲酯、5-乙基-5-甲基碳酸三亚甲酯、5-甲基-5-丙基碳酸三亚甲酯、5-乙基-5-丁基碳酸三亚甲酯、5-甲基碳酸三亚甲酯、5,5-环己-3-烯基碳酸三亚甲酯、5-乙基-5-烯丙氧甲基碳酸三亚甲酯和5-甲基-5-丁基碳酸三亚甲酯。
m与n之比可以在一个广阔范围内变化,这取决于最终分散剂是用于极性液体介质的还是用于非极性液体介质的。较好m与n之比是6∶1~1∶6。然而,好得多的是m大于n。
较好m+n不大于100、更好不大于50、尤其不大于20。也较好的是m+n不小于4。
当Z是一种酸性基团时,它较好是一个硫酸根或磷酸根基团。该磷酸根可以是一种一磷酸根、二磷酸根或三磷酸根或其混合物,且较好可通过使1~3摩尔TPOAC醇与一种磷酸化剂的每个磷原子反应得到。该磷酸盐分散剂也可以通过使TPOAC醇与过量磷酸化剂例如聚磷酸反应得到,给出一种含有据信包括焦磷酸盐在内的聚磷片段的分散。尽管可以使用磷酸化剂中的磷与每摩尔TPOAC的5∶1过量,但一般来说,3∶1过量以上就没有效益。
当Z是一个碱性基团或一个含有一个碱性基团的片段时,它较好是一种聚胺或聚亚胺的残基。聚胺的实例是聚烯丙胺和聚乙烯胺。聚亚胺较好是聚(C2-6烯化亚胺)(以下称PAI)、尤其聚氮丙啶(以下称PEI)。聚亚胺可以是线型的或较好是支链的。线型PEI可以通过聚(N-酰基)烯化亚胺的水解制备,例如,Takeo Saegusa等在Macromolecules,1972,Vol.5,p4470中所述。不同分子量的支链PEI可购自BASF和Nihon Shokubai公司。不同分子量的聚烯丙胺和聚(N-烷基)烷胺可购自Nitto Boseki公司。不同分子量的聚乙烯胺可购自Mitsubishi Kasei公司。聚(甲基吖丙啶)树枝状体可购自DSM Fine Chemicals公司,聚(酰胺基胺)树枝状体可作为“Starburst”dendrimer购自Aldrich Chem.Co.。
当Z是一个酸性基团或一个含有一个酸性基团的片段且该分散剂呈一种盐的形式时,该盐较好是锂、钾、钠等碱金属的盐,包括其混合物;钙、镁、钡等碱土金属的盐,包括其混合物;或氨、胺或季铵阳离子的盐。适用胺的实例是正丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基丙醇、三乙胺、三甲胺基乙醇和二甲胺基丙胺。
当Z是一个碱性基团或一个含有一个碱性基团的片段时,式1的分散剂可以呈一种彩色酸的盐的形式。“彩色酸”这一术语系指一种含有至少一个、较好1~6个酸基、尤其磺酸基、膦酸基和羧酸基的有机颜料或染料。较好的彩色酸是铜酞菁或其它深色颜料,尤其每个分子含有平均0.5~3个磺酸基的磺化铜酞菁。该碱性基团也可以呈一种有机酸的盐例如甲磺酸盐的形式或呈一种季铵盐的形式,其中,不携带POAC链的聚胺或聚亚胺中的任何基团与一种烷基化剂例如一种硫酸二烷酯如硫酸二甲酯反应。
按照本发明的第一方面,提供的是一种属于式2的一种聚酯的一种磷酸酯或硫酸酯的分散剂:
             R-X1-(A)m(B)nH         2
式中
R是任选地有取代的烃基;
X1是-O-、-S-、-NR1-或-CO-;和
A、B、R1、m和n同以上定义。
如以下所讨论的,在某些条件下,在羟基羧酸或其内酯和环状碳酸亚烃酯的聚合期间失去CO2,因此,按照本发明的第一方面的分散剂可以视为式2a的一种聚酯的磷酸酯或硫酸酯:
       R-X1-(OC-A1-O)m(B1-O)nH       2a
式中
R、X1、m和n同以上定义;
A1是任选地有取代的C1-50亚烷基或C2-50亚链烯基;和
B1是任选地有C1-6烷基取代的丙基。
按照本发明的第二方面,提供的是一种包含一种携带至少2条式3的POAC链的聚胺或聚亚胺的分散剂,该链是通过酰胺连接键和/或盐连接键连接到该聚胺或聚亚胺上的:
         -(A)m(B)nR11      3
式中
A、B、m和n同以上定义;和
R11是氢、烷基、芳基或酰基。
再一次如以下所讨论的,在某些条件下,在该羟基羧酸或其内酯和环状碳酸亚烃酯的聚合期间失去CO2,因此,按照本发明的第二方面的分散剂可以视为一种携带至少2条式3a的POAC链的聚胺或聚亚胺,该链是通过酰胺连接键和/或盐连接键连接到该聚胺或聚亚胺上的:
       (CO-A1-O)m(B1O)nR11       3a
式中
A1、B1、R11、m和n同以上定义。
每条POAC链都是要么通过在POAC链的一个末端羰基与该聚胺或聚亚胺中伯胺基或仲胺基的氮原子之间形成的一种共价键-CON=要么通过在POAC链的一个末端羧酸根基团与该聚胺或聚亚胺中有取代铵基的带正电荷氮原子之间形成的离子型盐键-COO-HN+≡连接到该聚胺或聚亚胺上的。由于该分散剂含有至少2条POAC链,因而它可以含有酰胺键和盐键的混合物,这取决于在其制备中使用的反应条件的严酷性。
本发明第二方面的分散剂也可以方便地用式4代表:
Figure C0281166500111
式中
X-*-*-X代表聚胺或聚亚胺;
Y代表经由酰胺连接键和/或盐连接键与该聚胺或聚亚胺连接的POAC链;
q是2~2000;且
POAC同以上定义。
较好,q不小于4、尤其不小于10。也较好的是q不大于1000、尤其不大于500。
也较好的是,Y所代表的POAC链与X-*-*-X所代表的聚胺或聚亚胺的重量比是30∶1~1∶1、更好20∶1~3∶1、尤其17∶1~7∶1。
该聚亚胺较好是PEI。
该聚胺或聚亚胺较好有数均分子量500~600,000、更好1000~200,000、尤其1,000~100,000。
式2、2a和3/3a的POAC链(A)m(B)n和(OC-A1-O)m(B1-O)n分别可通过使一种或多种羧酸或其内酯与一种或多种环状脂肪族碳酸酯任选地在一种聚合终止化合物的存在下和在一种酯化催化剂的存在下在50~250℃在一种惰性气氛中反应得到。较好,该温度不低于100℃、尤其不低于150℃。为了减少炭化的可能性,该温度较好不高于200℃、尤其不高于180℃。该惰性气氛可以由门捷列夫化学元素周期表的任何一种气体提供,但较好是氮气。该酯化催化剂可以是一种钛酸四烷酯例如钛酸四丁酯,一种有机酸的锌盐例如乙酯锌,一种脂肪族醇的锆盐例如丁醇锆,甲苯磺酸或一种强酸例如三氟乙酸或硫酸。这种酯化工艺的产品要么是TPOAC醇要么是TPOAC酸,这取决于聚合终止化合物的性质。在该聚合终止化合物含有羟基、巯基、氨基或羧基的情况下,该酯化工艺的产品是一种TPOAC醇。
当该羟基羧酸或其内酯与该环状碳酸亚烃酯在聚合终止化合物不存在下聚合时,所得到的POAC链同时含有末端OH基和末端-COOH基。显然,该末端-COOH基可以与一种含有-OH、-SH或-NHR1-基团的聚合终止化合物反应而给出一种TPOAC醇,尽管好得多的是通过使该羟基羧酸或其内酯与该环状碳酸亚烃酯在聚合终止化合物的存在下聚合来生成TPOAC醇。在该POAC链同时含有末端OH基和末端-COOH基的情况下,该-OH基也可以与一种聚合终止化合物例如一种羧酸反应而生成一种TPOAC酸。作为一种进一步的变种且在按照本发明第二方面的分散剂的情况下,该聚胺或聚亚胺本身可以起到该聚合终止化合物的作用。
当该羟基羧酸和/或其内酯与环状碳酸亚烃酯反应时,所得到的POAC链含有醚基、酯基和碳酸酯基。该醚基是由于该环状碳酸亚烃酯失去二氧化碳所致,而失去二氧化碳的程度受到所使用的任何一种酯化催化剂的性质影响。该酯化催化剂可以是一种金属盐例如丁醇锆或一种强有机酸或无机酸或一种路易斯酸。强酸的实例是三氟乙酸、硫酸和磷酸。当该聚合终止基团是从一种羟基羧酸衍生的时,酯化催化剂的选择也会影响该酯化是经由该羟基羧酸的羟基还是羧基发生。当使用一种强酸催化剂时,该酯化几乎排他地经由羟基发生。当使用一种金属催化剂时,该羟基羧酸的酯化同时在末端羟基上和末端羧酸基上发生。在这两种情况下,产生一种同时具有末端羟基和末端羧基的POAC链。
用来衍生B的环状碳酸亚烃酯可通过使碳酸二乙酯与适当二醇在120~200℃的温度在一种有机锡盐例如2-乙基己酸亚锡的存在下反应得到,给出一种任选地有取代的聚(碳酸三亚甲酯)。这可以直接用于按照本发明的分散剂的制备,此时该POAC链构成一种嵌段共聚物。替而代之,该任选地有取代的聚(碳酸三亚甲酯)可以进行热解聚,而且可以用该任选地有取代的碳酸三亚甲酯来制备一种无规POAC链。
因此,按照本发明的一个进一步方面,提供的是一种式1分散剂的制备工艺,包含使一种或多种羟基羧酸或其内酯与一种或多种环状碳酸亚烃酯任选地在一种聚合终止化合物的存在下在一种惰性气氛中并在一种酯化催化剂的存在下反应。
该TPOAC醇可以通过与硫酸、氯磺酸或一种磷酸化剂例如聚磷酸、P2O5或POCl3反应转化成一种硫酸酯或磷酸酯。这个反应比酯化反应更容易发生,而且一般是在70~100℃的温度进行的。如同以上所公开的,TPOAC醇与该磷酸化剂的每个磷原子之比可以在3∶1~1∶3的范围内变化,这取决于所需要的分散剂是一磷酸酯、二磷酸酯或三磷酸酯或其混合物,或者它是否含有聚磷片段例如焦磷酸酯。好得多的是磷酸酯的混合物。
该TPOAC酸可以在类似于那些用于TPOAC酸制备的条件下与聚胺或聚亚胺反应,尽管不需要一种酯化催化剂的存在。
可以用来制备按照本发明第一方面的分散剂的TPOAC醇是新型的。因此,按照本发明的一个又进一步方面,提供的是式2和2a的化合物。
按照本发明的一个又进一步方面,提供的是式5和5a的TPOAC酸:
           HO(A)m(B)n-R11       5
      HO(CO-A1-O)m(B1-O)n-R11     5a
式中A、B、A1、B1、R11、m和n同以上定义。较好,R11是游离于烯键不饱和基团的。
如以上所说明的,该分散剂特别适用于使一种颗粒状固体分散于一种有机介质中。
按照本发明的一个进一步方面,提供的是一种组合物,包含一种颗粒状固体和一种式1分散剂。
按照本发明的又一个进一步方面,提供的是一种组合物,包含一种式1分散剂、一种颗粒状固体和一种有机介质。
该分散液中存在的固体可以是在所涉及的温度实质上不可溶于该有机介质中且希望它以微细形式稳定于其中的任何无机或有机固体材料。
适用固体的实例是溶剂油墨用颜料;油漆和塑料用颜料、增充剂和填料;染料、尤其分散染料;溶剂染色浴、油墨及其它溶剂施用系统用荧光增白剂和纺织品助剂;油系和逆乳状液钻探泥浆用固体;干洗流体中的污垢和固体微粒;颗粒状陶瓷材料;磁性材料和磁性记录媒体,阻燃剂例如塑料材料中使用的那些,以及作为有机介质中的分散液施用的杀生物剂、农用化学品和医药。
较好的固体是诸如《Colour Index(1971)》第三版及其随后的修订版和补遗中以“颜料”为标题的各章下所述的任何一类公认颜料中的颜料。无机颜料的实例是二氧化钛、氧化锌、普鲁士蓝、硫化镉、铁氧化物、银殊、群青、和铬颜料,包括铅、锌、钡、钙及其混合物的铬酸盐、钼酸盐和混合铬酸盐与硫酸盐以及其改性物,这些作为绿黄色到红色颜料是商业上可得的,其名称为铬樱红、柠檬黄、铬中、铬橙、铬猩红、和铬红。有机颜料的实例包括偶氮、双偶氮、缩合偶氮、硫靛、阴丹酮、异阴丹酮、二苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮、蒽醌、异二苯并蒽酮、三苯二嗪、喹吖啶酮和酞菁系列,尤其铜酞菁及其核卤代衍生物,以及酸性染料、碱性染料、和媒染料的色淀。碳黑尽管严格地说是无机的,但其分散性能表现得更像一种有机颜料。较好的有机颜料是酞菁、尤其铜酞菁,单偶氮、双偶氮、阴丹酮、二苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮、喹吖啶酮、和碳黑。
其它较好的固体是:增充剂和填料,例如滑石、高岭土、硅石、重晶石和白垩;颗粒状陶瓷材料,例如矾土、硅石、氧化锆、氧化钛、氮化硅、氮化硼、碳化硅、碳化硼、混合硅-铝氮化物、和钛酸金属盐;颗粒状磁性材料,例如过渡金属尤其铁和铬的磁性氧化物,如γ-Fe2O3、Fe3O4、和钴掺杂铁氧化物,氧化钙,铁酸盐尤其铁酸钡;金属微粒,尤其金属铁、镍、钴及其合金;农用化学品,例如杀真菌剂如flutriafen、多菌灵、百菌清和代森锰锌;和阻燃剂,例如铝三水合物和氢氧化镁。
本发明的分散液中存在的有机介质较好是一种极性有机介质或一种实质上非极性芳香族烃或卤代烃。就有机介质而言,所谓“极性”这一术语系指一种能形成中等键到强键的有机液体或树脂,如Crowley等在Journal of Paint Technology,Vol.38,1966,p269中题为“A Three Dimensional Approach to Solubility”的论文中所述。这样的有机介质一般有上述论文中所定义的5个或更多个氢键。
适用极性有机液体的实例是胺类、醚类尤其低级烷基醚类、有机酸类、酯类、酮类、二醇类、醇类、和酰胺类。这样的中等强度氢键液体的许多具体实例见Ibert Mellan著题为“Compatibility andSolubility”(Noyes Development Corporation 1968年出版)的书中39-40页上表2.14,这些液体全部落入本文中所使用的极性有机液体这一术语的范围内。
较好的极性有机液体是二烷基酮、链烷羧酸和链烷醇的烷基酯类,尤其含有可多达且包括合计6个碳原子的此类液体。作为较好的和特别好的液体的实例,可以提到二烷基酮和环烷基酮,例如丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二异丙基酮、甲基·异丁基酮、二异丁基酮、甲基·异戊基酮、甲基·正戊基酮、和环己酮;烷基酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、丙酸甲酯、乙酸甲氧基丙酯和丁酸乙酯;二醇、二醇酯和二醇醚,例如乙二醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧丙基丙醇、3-乙氧丙基丙醇、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丙酯和乙酸2-乙氧基乙酯;链烷醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇;以及二烷基醚和环状醚,例如二乙醚和四氢呋喃。
可以单独使用或与以上提到的极性溶剂混合使用的实质上非极性有机液体是芳香族烃类,例如甲苯和二甲苯;脂肪族烃类,例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷;石油馏出物,例如石油溶剂、矿物油;植物油;和卤代脂肪族烃与芳香族烃,例如三氯乙烯、全氯乙烯和氯苯。
作为本发明的分散液形成用介质,适用极性树脂的实例是诸如适合于油漆和油墨等各种用途中使用的油墨、油漆和漆片制备用的成膜性树脂。这样的树脂的实例包括聚酰胺类例如VersamidTM和WolfamidTM,以及纤维素醚类例如乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。油漆树脂类的实例包括短油醇酸树脂/蜜胺-甲醛、聚酯树脂/密胺-甲醛、热固性丙烯酸树脂/蜜胺-甲醛、长油醇酸树脂和多介质树脂例如丙烯酸树脂和脲/醛树脂。
该树脂也可以是塑料材料,例如不饱和聚酯树脂,包括可以用增强纤维和填料配制的所谓片状模塑料和预制整体模塑料。这样的模塑料详见DE 3,643,007和题为“Unsaturated PolyesterTechnology”(Gordon and Breach Science出版社,1976年,211-238页)的P.F.Bruins专著。聚酯树脂的实例是其中不饱和聚酯树脂是与聚苯乙烯或苯乙烯-丁二烯共聚物共聚的那些,尤其含有碳酸钙、氧化镁或氢氧化铝的那些。该树脂也可以是一种丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸或聚氨酯-丙烯酸树脂。
如果希望,该分散液还可以含有其它组分,例如树脂(其中,这些尚未构成该有机介质)粘结剂、流化剂(例如GB-A-1508576和GB-A-2108143中所述的那些)、防沉降剂、增塑剂、流平剂和防腐剂。
该分散液典型地含有5~95wt%该固体,准确数量取决于该固体的性质以及该固体与该有机介质的相对密度。例如,一种其中该固体是一种有机材料例如一种有机颜料的分散液较好含有15~60wt%该固体,而一种其中该固体是一种无机材料例如一种无机颜料、填料或增充剂的分散液较好含有40~90wt%该固体,均以分散总重量为基准。
该分散液可以用已知能用于制备分散液的任何一种惯常方法得到。因此,该固体、该有机介质和该分散剂可以按任何顺序混合,然后使该混合物遭遇诸如用球磨、珠磨、卵石磨或塑料磨的机械处理以使该固体的微粒缩小到适当粒度,直至形成该分散液。替而代之,该固体可以单独地也可以与要么该有机介质要么该分散剂混合地进行处理以缩小其粒度,然后添加一种或多种其它组分并搅拌该混合物以提供该分散液。
如果要求该组合物呈干形式,则该液体介质较好是挥发性的,使得可以用蒸发等简单分离手段容易地将其从该颗粒状固体中脱除。
如果该干组合物基本上由该分散剂和该颗粒状固体组成,则以该颗粒状固体的重量为基准,它较好含有至少0.2%、更好至少0.5%、尤其至少1.0%该分散剂。较好,该干组合物以该颗粒状固体的重量为基准含有不多于100%、更好不多于50%、进一步更好不多于20%、尤其不多于10%(重量)。
如同以上所述,本发明的分散剂特别适用于制备研磨料,其中,该颗粒状固体是在一种液体介质中在一种颗粒状固体和一种成膜树脂粘结剂同时存在下研磨的。
因此,按照本发明的又一个进一步方面,提供的是一种包含颗粒状固体、分散剂和成膜树脂的研磨料。
典型地说,以该研磨料的总重量为基准,该研磨料含有20~70wt%颗粒状固体。较好,该颗料状固体不低于该研磨料的30wt%、更好不低于50wt%。
该研磨料中树脂的数量可以广阔的区间内变化,但较好不低于该研磨料的连续/液相的10wt%、尤其不低于20wt%。更好,该树脂数量不大于该研磨料的连续/液相的50wt%、尤其不大于40wt%。
该研磨料中分散剂的数量取决于颗粒状固体的数量但较好是该研磨料的0.5~5wt%。
含有本发明分散剂的分散液和研磨料尤其适合用于油漆、尤其高固体油漆、油墨、尤其苯胺印刷、凹版印刷和丝网印刷用油墨,和非水陶瓷工艺、尤其带涂型工艺、刮刀型工艺、挤塑型工艺和注塑型工艺。
该分散剂也可以用来使一种颗粒状固体分散于一种塑料材料、尤其一种热固性塑料中。适用塑料材料的实例是聚烯烃、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯和聚酯。
本发明的分散剂显示出优于从ε-己内酯衍生的已知分散剂的优点。具体地说,它们显示出在溶剂等有机介质中优异的溶解性而且当在4℃长期贮存时不分离或结晶。当在低温贮存时,在-24℃分离会发生,但当回升到4-10℃时该分散剂容易再溶解。当掺入油漆和涂装油墨中时,本发明的分散剂能产生较高光泽示数、较低光雾值、较低粘度和/或所得到油漆和油墨中改善的絮凝性能。
具体实施方式
本发明进一步用以下实施例说明,其中,对数量的所有提法均以重量份计,除非另有指出。
环状碳酸亚烃酯是按照T.Endo等在Macromolecules,1997,30,737中所述的方法制备的。
5,5-二甲基碳酸三亚甲酯
在0℃用30分钟时间在氮气下将三乙胺(24.56份,242mM,来自Fisher公司)滴加到溶解于四氢呋喃(260ml)中的2,2-二甲基-1,3-丙二醇(12份,115mM,来自Aldrich公司)和氯甲酸乙酯(24.91份,230mM,来自Aldrich公司)的搅拌溶液中。然后,该反应物在20℃搅拌2小时,过滤除去三乙胺盐酸盐。然后脱除溶剂,给出一种白色固体,后者在0℃用二乙醚(100ml)浆状化、过滤(9.50份),Mp 85-87℃。
以下的环状碳酸亚烃酯是通过用当量数量的所指出二醇代替2,2-二甲基-1,3-丙二醇以类似方式制备的。
碳酸酯                                   二醇
5-甲基碳酸三亚甲酯                2-甲基-1,3-丙二醇
5,5-环己-3-烯基碳酸三亚甲酯      3-环己烯-1,1-二甲醇
5-乙基-5-烯丙氧甲基碳酸三亚甲酯   三(羟甲基)丙烷-烯丙醚
5-甲基-5-丙基碳酸三亚甲酯         2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇
5-乙基-5-丁基碳酸三亚甲酯         2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇
5,5-二乙基碳酸三亚甲酯           2,2-二乙基-1,3-丙二醇
酸分散剂
实施例1 Dol,cap 12,DTC 6;3∶1 P
在140℃在氮气下边搅拌边将丁醇锆(0.3份,作为正丁醇中的80wt%溶液,来自ABCR公司)添加到ε-己内酯(37.14份,326mM,来自Aldrich公司)、正十二烷醇(5份,27mM,来自Aldrich公司)和5,5-二甲基碳酸三亚甲酯(21.18份,163mM,来自Lancaster公司)的混合物中。然后将温度升至180℃,该反应物在这个温度下在氮气下再搅拌6小时。冷却后得到TPOAC醇,呈一种无色液体(58份)。
在80~85℃在氮气下边搅拌边将聚磷酸(2.44份,含83wt%P2O5,mM,来自Fluka公司)添加到以上TPOAC醇(50份,21.4mM)中。然后将温度升至90~95℃,该反应物在氮气下再搅拌6小时。冷却后得到产品,呈淡黄色粘性油状物(45份)。这是分散剂1。
实施例2 Is 14T 1,cap 10,DTC 2.5;1.5∶1 P;DEA
在140℃在氮气氛围下边搅拌边将正丁醇锆(0.3份,来自Fluka公司)添加到混合的支化醇(5份,23mM,Isofol 14T,来自Condea化学公司)、ε-己内酯(26.29份,230mM,来自Aldrich公司)和5,5-二甲基碳酸三亚甲酯(7.5份,57.6mM,来自Lancaster公司)中。然后将温度升至180℃,反应继续进行6小时。一个等分部分显示出酸值为0mgKOH/g,表明完全聚合。
冷却到90℃后,添加聚磷酸(2.59份,18.3mM,83wt%P2O5,来自Fluka公司)反应物在氮气下在90℃搅拌6小时。该TPOAC的磷酸酯的酸值49.69mgKOH/g。然后添加二乙醇胺(3.58份,34mM,来自Aldrich公司)使该磷酸酯转化成一种胺盐,该混合物在90℃搅拌1小时。冷却到25℃后,得到一种粘性胶状物产品(40份)。这是分散剂2。
实施例3~18
以下表1中所列的分散剂是使用所指出的起始醇、内酯和环状碳酸亚烃酯按照类似于实施例2分散剂2的方法制备的。在标识醇、内醇和碳酸酯的代码后的各该栏内数字是摩尔量。在题为“磷酸化剂”的栏中,在标识磷酸化剂的代码后的数字是TPOAC醇与该磷酸化剂的磷原子的摩尔比。要说明的是,在实施例17和18即分散剂17和18的情况下,聚合终止基团是脂肪族酸而不是醇。
表1
  实施例   分散剂                  TPOAC醇   磷酸化剂   酸值MgKOH/g   胺
  醇   内酯   碳酸酯
  3456789101112131415161718   3456789101112131415161718   Do1Oc1Is 18T 1EtHe 1Is 24 1Et Bu 12-Bu 1Is 36 1Is 16 1Oc 1Is 14T 1TEGME 1Oc De 1Oc 1LA 1MAA1   ε-cap 9ε-cap 8ε-cap 12ε-cap 8ε-cap 10ε-cap 9ε-cap 3ε-cap 8ε-cap 4ε-cap 6δ-val 10ε-cap 3ε-cap 8δ-val 2ε-cap 8δ-val 14-Mecap 1ε-cap 12ε-cap 10δ-val 2   DTC 3DTC 4MPTC 3DTC 4DTC 2MPTC 3DTC 3.5DTC 2DTC 1MPTC 1.5MPTC 2.5DTC 1MPTC 2DTC 2DTC 3MPTC 2.5   PPA 1.5∶1PPA 3∶1PPA 2.3∶1PPA 2.5∶1PPA 2.75∶1PPA 2∶1PPA 2.7∶1PPA 3∶1PPA 2.25∶1PPA 2.5∶1PPA 2.5∶1PPA 3∶1PPA 2∶1PPA 3∶1PPA 2.5∶1PPA 2.25∶1   48.3352.1935.3530.0425.4135.5226.8330.08--37.38-   DEADEADEATEADEADMAEDEADEA--DEA-DEADMAEDEADEA
表1中代码:
Do是正十二烷醇,Aldrich公司
Oc是正辛醇,Aldrich公司
Is 18T是Isofol 18T,Condea化学公司
EtHe是2-乙基己醇,Aldrich公司
Is 24是Isofol 24,Condea化学公司
EtBu是2-乙基丁醇,Aldrich公司
2-Bu是2-丁醇,Fisher公司
Is 36是Isofol 36,Condea化学公司
Is 16是Isofol 16,Condea化学公司
Oc是正辛醇,Aldrich公司
Is 14T是Isofol 14T,Condea化学公司
TEGME是三甘醇-甲醚,Aldrich公司
Oc De是十八烷醇,Aldrich公司
LA是月桂酸,Aldrich公司
MAA是甲氧基乙酸,Aldrich公司
ε-cap是ε-己内酯,Aldrich公司
δ-val是δ-戊内酯,Fluka公司
4-Mecap是4-甲基-ε-己内酯,WO 98/19784
DMAE是二甲胺基乙醇,Aldrich公司
DTC是5,5-二甲基碳酸三亚甲酯,Lancaster公司
MPTC是5-甲基-5-丙基碳酸三亚甲酯,Sigma公司
PPA是聚磷酸,含83wt%P2O5,Fluka公司
DEA是二乙醇胺,Aldrich公司
TEA是三乙醇胺,Aldrich公司
实施例19 Doal,cap8,DTC 2;2.25 S;DMEA
正十二烷基胺(3.56份,0.0192M,Aldrich公司)、ε-己内酯(17.54份,0.154M,Aldrich公司)和5,5-二甲基碳酸三亚甲酯(5份,0.0384M,Lancaster公司)一起在氮气下在150℃搅拌。添加丁醇锆(0.2份,Fluka公司),将温度升至175~180℃。通过在180℃在氮气下搅拌,使该反应继续进行6小时。冷却到90℃之后,添加浓硫酸(0.83份),该反应在90℃继续搅拌6小时。该TPOAC醇的酸值是38.15mgKOH/g。添加二甲胺基乙醇(1.5份,Aldrich公司),反应混合物在90℃搅拌3小时。冷却到25℃后,得到白色蜡状产品(24份)。这是分散剂19。
实施例20
把分散剂(2份)溶解于甲苯(10份)中,在25℃贮存16小时后、在4℃贮存3天后、在-10℃贮存5天后、在-10℃贮存5天后回升至25℃,用目视法确定溶解度。结果列于以下表2中。
表2
  分散剂   贮存于25℃   4℃3天   -10℃5天   -10℃5天然后25℃
  12345678910131516171819对照   清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈轻微浑浊清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈轻微浑浊   清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈少量结晶结晶   清澈清澈清澈清澈清澈清澈少量结晶清澈少量结晶浑浊清澈清澈清澈清澈清澈少量结晶凝胶化   清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈清澈结晶
表2中代码:
s1是轻微,f是少量
对照物是按照EP 164,817在月桂醇的存在下使ε-己内酯聚合制备的一种TPOAC醇的磷酸酯。
实施例21 白色颜料研磨料
该分散剂(0.2份)溶解于乙酸甲氧基丙酯与正丁醇的4∶1(重量比)混合物(7.5份)中。将二氧化钛白色颜料(7.5份,Tioxide TR 92)连同3mm直径玻璃珠(17份)一起添加,该混合物在一台卧式摇床上研磨16小时。所得到分散液用一种任意尺度A~E(好~坏)评价。结果列于以下表3中。
表3
  分散剂   流动性
  12345678910131516171819对照   CBBCCCB/CCBCCBBBBB/CC/D
表3说明:
对照物是在月桂醇的存在下使ε-己内酯聚合得到的一种TPOAC醇的磷酸酯。
实施例22 红色氧化铁颜料研磨料
重复实施例17,所不同的是使用分散剂(0.25份)、红色氧化铁颜料(3份,Sicotrans Red L2817,BASF公司)和溶剂混合物(6.75份)代替实施例17中所示数量。结果列于以下表4中。
表4
  分散剂   流动性
  12345678910131516171819对照   B/CBBCC/DC/DC/DC/DC/DDC/DCCCB/CDD
表4说明:
对照物如表3说明中所公开的。
碱性分散剂
实施例23 Gly 1,ε-cap 10,MTC 3,PE1(12∶1)
乙醇酸(1.67份,0.022M,Aldrich公司)、ε-己内酯(25份,0.22M,Aldrich公司)和5-甲基碳酸三亚甲酯(7.63份,0.066M)一起在氮气下在100℃搅拌。添加正磷酸(0.13份),在氮气下在100℃再搅拌10小时进行聚合。所生成的TPOAC酸是作为一种淡黄色液体得到的。添加聚氮丙啶SP200(2.78份,MW10,000,Nippon Shokubai),将温度升至120℃,反应物在氮气下在120℃一起搅拌6小时。冷却到20℃后得到一种米黄色蜡状产品(35份)。这是分散剂20。
实施例23~27
重复实施例23,制备以下表5中所列的分散剂,其中,在TPOAC酸为题的这一栏中数字表示所使用起始材料的摩尔量,且其中TPOAC酸与聚胺/聚亚胺之比用重量份表示。
表5
  实施例   分散剂   TPOAC酸   TPOAC酸与聚胺/聚亚胺之比
  23   21   Gly 1,cap 9,EAT 4   SP 050   10∶1
  24   22   Gly 1,cap 8,EBT 4   SP 300   15∶1
  25   23   Gly 1,cap 8,EBT 4   PAA   15∶1
  26   24   Gly 1,cap 12,MPT 3   SP 030   17∶1
  27   25   HMP 1,cap 9,MTC 3   SP 050   13∶1
表5中代码:
Gly是乙醇酸,Aldrich公司
cap是ε-己内酯,Aldrich公司
EAT是5-乙基-5-烯丙氧甲基碳酸三亚甲酯
EBT是5-乙基-5-丁基碳酸三亚甲酯
HMP是2,2-二(羟甲基)丙酸,Aldrich公司
MPT是5-甲基-5-丙基碳酸三亚甲酯
MTC是5-甲基碳酸三亚甲酯
SP 050是聚氮丙啶MW5,000,Nippon Shokubai公司
SP 300是聚氮丙啶MW20,000,Nippon Shokubai公司
SP 030是聚氮丙啶MW3,000,Nippon Shokubai公司
PAA是聚烯丙胺MW17,000,Aldrich公司
实施例28
将分散剂(0.45份)溶解于乙酸甲氧基丙酯与正丁醇的4∶1混合物(7.55份)中。添加3mm直径玻璃珠(16份)和红色颜料(2份,Monolite Rubine 3B,Avecia公司),混合物在一台卧式摇床上研磨16小时。然后将珠子除去,使用任意尺度A~E(好~差),通过手摇评价所得到分散液的粘度。结果列于以下表6中。
表6
  分散剂   粘度
  20   C
  21   C
  22   C
  23   C
  24   C
  25   C
实施例29 RLM 45 1,cap 9,CHT 2,2.5∶1 P
聚乙二醇一甲基醚亚甲基羧酸(10份,0.0217M,Akypo RLM45,Koa化学公司)、ε-己内酯(22.33份,0.196M,Aldrich公司)和5,5-环己-3-烯基碳酸三亚甲酯(7.3份,0.043M)在氮气下在150℃搅拌。添加丁醇锆(0.3份,Fluka公司),反应物在氮气下在175~180℃搅拌10小时。冷却到90~95℃之后添加聚磷酸(1.51份),通过在90~95℃搅拌使反应继续进行6小时。冷却到20℃之后,得到黄色粘性胶状产品(35份)。这是分散剂26。

Claims (23)

1.式1的化合物或其盐在研磨料、油漆、印刷油墨和塑料材料中作为分散剂的用途:
            T-X-(A)a-(B)n-Z                 1
式中
T是H或一种聚合终止基团的残基;
X是一个直连键或一个二价桥联基团;
A是一种或多种任选地有取代的C1-50亚烷基或C2-50亚链烯基羟基羧酸或其内酯的残基;
B是一种或多种环状碳酸亚烃酯的残基;
Z是一个酸性或碱性基团,或一个含有一个酸性或碱性基团的片段,使得当Z是一个碱性基团或含有一个碱性基团的片段时基团T-X-(A)m-(B)n-是通过酰胺连接键和/或盐连接键连接到Z上的;
m和n是正整数;和
m+n是2~200。
2.权利要求1的用途,其中,T含有不多于30个碳原子。
3.权利要求1或2的用途,其中,T是烷基或链烯基。
4.权利要求1或2的用途,其中,T是有一个或多个醚基取代的烷基。
5.权利要求4的用途,其中,T是一种聚亚烷基二醇一烷基醚的残基。
6.权利要求1的用途,其中,X是-CO-或-O-。
7.权利要求1的用途,其中,A含有一条任选地有C1-6烷基取代的C1-6亚烷基链。
8.权利要求1的用途,其中,A是ε-己内酯的残基。
9.权利要求1的用途,其中,B是下列的残基:碳酸三亚甲酯,5,5-二甲基碳酸三亚甲酯,5,5-二乙基碳酸三亚甲酯,5-乙基-5-甲基碳酸三亚甲酯,5-甲基-5-丙基碳酸三亚甲酯,5-甲基碳酸三亚甲酯,5,5-环己-3-烯基碳酸三亚甲酯,5-乙基-5-烯丙氧甲基碳酸三亚甲酯,和5-甲基-5-丁基碳酸三亚甲酯。
10.权利要求1的用途,其中,m∶n的比值是6∶1~1∶6。
11.权利要求1的用途,其中,m+n不大于20。
12.权利要求1的用途,其中所述化合物是一种式2聚酯的一种硫酸酯或磷酸酯或其盐:
             R-X1-(A)m(B)nH            2
式中
R是任选地有取代的烃基;
X1是-O-、-S-、-NR1-或-CO-;
A是一种或多种任选地有取代的C1-50亚烷基或C2-50亚链烯基羟基羧酸或其内酯的残基;
B是一种或多种环状碳酸亚烃酯的残基;
R1是H或C1-20烷基;
n和m是正整数;和
n+m是2~200。
13.权利要求12的用途,其中该化合物是一种式2a聚酯的一种硫酸酯或磷酸酯:
         R-X1-(OC-A1-O)m(B1-O)nH          2a
式中
R是任选地有取代的烃基;
X1是-O-、-S-、-NR1-或-CO-;
A1是任选地有取代的C1-50亚烷基或C2-50亚链烯基;
B1是任选地有C1-6烷基取代的亚丙基;
R1是H或C1-20烷基;
m和n是正整数;和
m+n是2~200。
14.权利要求12的用途,其中,该分散剂是一种一、二或三磷酸酯或其混合物。
15.权利要求1的用途,其中,该分散剂是一种胺盐。
16.权利要求1的用途,其中,该分散剂是用式4代表的:
Figure C028116650003C1
式中
X-*-*-X代表一种聚胺或聚亚胺;
Y代表一种通过酰胺连接键和/或盐连接键与聚胺或聚亚胺连接的由基团T-X-(A)m(B)n-表示的聚氧化烯羰基链(POAC);和
q是2~2000。
17.权利要求16的用途,其中,Y所代表的POAC链与该聚胺或聚亚胺的重量比是30∶1~1∶1。
18.权利要求16或17的用途,其中,该聚胺是聚乙烯亚胺。
19.式1的分散剂或其盐:
          T-X-(A)m-(B)n-Z            1
式中
T是H或一种聚合终止基团的残基;
X是一个直连键或一个二价桥联基团;
A是一种或多种任选地有取代的C1-50亚烷基或C2-50亚链烯基羟基羧酸或其内酯的残基;
B是一种或多种环状碳酸亚烃酯的残基;
Z是一个硫酸酯或磷酸酯基团,或一个含有一个硫酸酯或磷酸酯基团的片段;
m和n是正整数;和
m+n是2~200。
20.权利要求19的分散剂,其中,A含有一条任选地有C1-6烷基取代的C1-6亚烷基链。
21.权利要求19的分散剂,其中,该分散剂是一种一、二或三磷酸酯或其混合物。
22.一种组合物,包含一种颗粒状固体和一种在研磨料、油漆、印刷油墨或塑料材料中用作分散剂的如下式1化合物:
         T-X-(A)m-(B)n-Z           1
式中
T是H或一种聚合终止基团的残基;
X是一个直连键或一个二价桥联基团;
A是一种或多种任选地有取代的C1-50亚烷基或C2-50亚链烯基羟基羧酸或其内酯的残基;
B是一种或多种环状碳酸亚烃酯的残基;
Z是一个酸性或碱性基团,或一个含有一个酸性或碱性基团的片段,使得当Z是一个碱性基团或含有一个碱性基团的片段时基团T-X-(A)m-(B)n-是通过酰胺连接键和/或盐连接键连接到Z上的;
m和n是正整数;和
m+n是2~200。
23.权利要求22的组合物,进一步包含一种有机介质。
CNB028116658A 2001-04-20 2002-03-15 分散剂 Expired - Fee Related CN1309463C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0109708.8A GB0109708D0 (en) 2001-04-20 2001-04-20 Dispersants
GB0109708.8 2001-04-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1531457A CN1531457A (zh) 2004-09-22
CN1309463C true CN1309463C (zh) 2007-04-11

Family

ID=9913123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028116658A Expired - Fee Related CN1309463C (zh) 2001-04-20 2002-03-15 分散剂

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7361692B2 (zh)
EP (1) EP1383595B1 (zh)
JP (1) JP2004537394A (zh)
CN (1) CN1309463C (zh)
AT (1) ATE299044T1 (zh)
AU (1) AU2002246240A1 (zh)
DE (1) DE60204956T2 (zh)
GB (1) GB0109708D0 (zh)
TW (1) TW574061B (zh)
WO (1) WO2002085507A2 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0204638D0 (en) * 2002-02-28 2002-04-10 Avecia Ltd Phosphate dispersants
JP4374869B2 (ja) * 2002-05-27 2009-12-02 住友化学株式会社 セラミックス分散液の製造方法
GB0304941D0 (en) * 2003-03-05 2003-04-09 Avecia Ltd Use of dispersions in making electronic devices
GB0316857D0 (en) * 2003-07-18 2003-08-20 Avecia Ltd Compositions
DE102004016479B4 (de) * 2004-03-31 2007-03-15 Byk-Chemie Gmbh Verwendung von Polyestern als Dispergiermittel und Polyester enthaltende Masterbatches
US7765128B2 (en) * 2004-07-21 2010-07-27 Smart Destinations Inc. Programmable ticketing system
US7261770B2 (en) * 2004-11-24 2007-08-28 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Compositions and methods comprising pigments and polyprotic dispersing agents
ATE432322T1 (de) * 2004-12-21 2009-06-15 Lubrizol Ltd Zusammensetzungen
DE602005016018D1 (de) * 2004-12-21 2009-09-24 Lubrizol Ltd Zusammensetzungen
JP5376555B2 (ja) * 2004-12-23 2013-12-25 ルブリゾル リミテッド 分散剤
JP5015144B2 (ja) * 2005-05-12 2012-08-29 ルブリゾル リミテッド 分散剤およびその組成物
WO2007039604A2 (en) * 2005-10-04 2007-04-12 Akzo Nobel Coatings International B.V. Solid pigment concentrates
CN101326000B (zh) * 2005-12-06 2012-02-22 路博润有限公司 新型分散剂和其组合物
US7635504B2 (en) * 2006-05-05 2009-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curable white inkjet ink
CN101067066A (zh) 2006-05-05 2007-11-07 罗门哈斯公司 酸官能含磷聚酯粉末组合物和由该组合物制备的粉末涂层
CN101516491B (zh) * 2006-09-27 2012-08-08 西巴控股有限公司 聚亚乙基亚胺型树枝状分散剂
EP2115023B1 (en) * 2007-03-05 2012-01-04 Basf Se Polyamine-polyacrylate dispersant
TW200904518A (en) * 2007-03-28 2009-02-01 Lubrizol Ltd Dispersant composition
TW200904517A (en) 2007-03-28 2009-02-01 Lubrizol Ltd Dispersant composition
JP2009079121A (ja) * 2007-09-26 2009-04-16 Fujifilm Corp 顔料分散組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法
WO2009065906A2 (de) * 2007-11-20 2009-05-28 Cognis Oleochemicals Gmbh Verfahren zur herstellung einer organischen zusammensetzung beinhaltend einen n-nonylether
DE102008010687B4 (de) 2008-02-22 2014-05-15 Byk-Chemie Gmbh Netz- und Dispergiermittel, deren Herstellung und Verwendung
DE102008010705A1 (de) 2008-02-22 2009-08-27 Byk-Chemie Gmbh Netz- und Dispergiermittel, deren Herstellung und Verwendung
US9272965B2 (en) * 2009-12-22 2016-03-01 Catalytic Distillation Technologies Process for the conversion of alcohols to olefins
ITVA20110006A1 (it) * 2011-03-03 2012-09-04 Lamberti Spa Inchiostri ceramici per stampanti inkjet
CN104231673B (zh) * 2013-06-13 2016-01-13 广东华润涂料有限公司 磷酸酯分散助剂以及包含这种磷酸酯分散助剂的分散体
US11447598B2 (en) 2017-09-05 2022-09-20 Byk-Chemie Gmbh Multi component dispersant
KR20210141947A (ko) * 2019-03-14 2021-11-23 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 무수물 중간체를 통해 제조된 다중-아민 분산제
SG11202109787YA (en) * 2019-03-14 2021-10-28 Lubrizol Advanced Materials Inc Multi-amine polyester dispersant made via an anhydride intermediate

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301824A (en) * 1963-09-26 1967-01-31 Union Carbide Corp Polymers of cyclic carbonates
EP0328587A1 (en) * 1987-07-24 1989-08-23 Koninklijke Philips Electronics N.V. Two-line mac high definition television transmission system
EP0682054A2 (en) * 1994-05-09 1995-11-15 Daicel Chemical Industries, Ltd. A biodegradable copolymer, a biodegradable polymer composition, a biodegradable article, and a preparation process thereof
US5824333A (en) * 1994-10-18 1998-10-20 Ethicon, Inc. Injectable liquid copolymers for soft tissue repair and augmentation

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3581430D1 (de) 1984-03-21 1991-02-28 Ici Plc Detergens.
US4584117A (en) * 1984-08-22 1986-04-22 Chevron Research Company Dispersant additives for lubricating oils and fuels
US4585566A (en) * 1984-11-21 1986-04-29 Chevron Research Company Carbonate treated dispersants
DE3930687A1 (de) * 1989-09-14 1991-04-11 Byk Chemie Gmbh Phosphorsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als dispergiermittel
US5151218A (en) * 1989-09-14 1992-09-29 Byk-Chemie Gmbh Phosphoric acid esters, method of producing them, and use thereof as dispersants
US5091543A (en) 1990-10-15 1992-02-25 Arco Chemical Technology, Inc. Preparation of cyclic carbonates using alkylammonium and tertiary amine catalysts
GB9306222D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Dispersants
CA2123647C (en) * 1993-06-11 2007-04-17 Steven L. Bennett Bioabsorbable copolymer and coating composition containing same
DE19529242A1 (de) * 1995-08-09 1997-02-13 Basf Ag Phosphorsäureester
GB9524475D0 (en) * 1995-11-30 1996-01-31 Zeneca Ltd Compound preparation and use
JPH09194585A (ja) * 1996-01-24 1997-07-29 Daicel Chem Ind Ltd 顔料分散剤、その製造方法およびそれを含有する組成物
GB9622783D0 (en) * 1996-11-01 1997-01-08 Zeneca Ltd Dispersants
GB9806723D0 (en) * 1998-03-28 1998-05-27 Zeneca Ltd Dispersants
GB9809116D0 (en) * 1998-04-29 1998-07-01 Zeneca Ltd Ether/ester dispersants
US6127450A (en) * 1998-06-09 2000-10-03 Kerr Corporation Dental restorative composite
GB9922039D0 (en) * 1999-09-18 1999-11-17 Avecia Ltd Polyester dispersants
GB0009798D0 (en) * 2000-04-20 2000-06-07 Avecia Ltd Dispersants
US6580001B1 (en) 2001-12-20 2003-06-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of making trimethylene carbonate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301824A (en) * 1963-09-26 1967-01-31 Union Carbide Corp Polymers of cyclic carbonates
EP0328587A1 (en) * 1987-07-24 1989-08-23 Koninklijke Philips Electronics N.V. Two-line mac high definition television transmission system
EP0682054A2 (en) * 1994-05-09 1995-11-15 Daicel Chemical Industries, Ltd. A biodegradable copolymer, a biodegradable polymer composition, a biodegradable article, and a preparation process thereof
US5824333A (en) * 1994-10-18 1998-10-20 Ethicon, Inc. Injectable liquid copolymers for soft tissue repair and augmentation

Also Published As

Publication number Publication date
US20080127857A1 (en) 2008-06-05
DE60204956D1 (de) 2005-08-11
EP1383595A2 (en) 2004-01-28
AU2002246240A1 (en) 2002-11-05
JP2004537394A (ja) 2004-12-16
EP1383595B1 (en) 2005-07-06
GB0109708D0 (en) 2001-06-13
CN1531457A (zh) 2004-09-22
WO2002085507A3 (en) 2002-12-19
ATE299044T1 (de) 2005-07-15
US20040112250A1 (en) 2004-06-17
US7361692B2 (en) 2008-04-22
US8076378B2 (en) 2011-12-13
TW574061B (en) 2004-02-01
WO2002085507A2 (en) 2002-10-31
DE60204956T2 (de) 2006-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1309463C (zh) 分散剂
CN1106876C (zh) 分散剂
CN1437504A (zh) 分散剂
TWI408000B (zh) 新穎分散劑及其組成物
EP1648970B1 (en) Compositions
CN101065447A (zh) 组合物
CN102974264B (zh) 分散剂
KR101314784B1 (ko) 분산제 및 이의 조성물
CN1374881A (zh) 聚酯分散剂
JP2009518182A5 (zh)
JP2007523966A5 (zh)
TWI393744B (zh) 組成物
TWI393585B (zh) 分散劑
CN1649933A (zh) 磷酸酯分散剂
CN1839184A (zh) 组合物
US8778218B2 (en) Dispersant composition
CN1513035A (zh) 组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: LUBRIZOL CO.,LTD.

Free format text: FORMER OWNER: AVECIA LTD.

Effective date: 20040917

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20040917

Address after: ohio

Applicant after: Lubrizol Corp.

Address before: University of Manchester

Applicant before: Effsia Co., Ltd.

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20040922

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2016990000054

Denomination of invention: Diesel wax-crystal nucleation dispersant and its synthesis

Granted publication date: 20070411

License type: Common License

Record date: 20160301

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: The Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2016990000054

Date of cancellation: 20170116

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20040922

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2017990000037

Denomination of invention: Diesel wax-crystal nucleation dispersant and its synthesis

Granted publication date: 20070411

License type: Common License

Record date: 20170125

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2017990000037

Date of cancellation: 20180313

EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070411

Termination date: 20180315

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee