DE1197844B - Process for making textiles oil and water repellent - Google Patents

Process for making textiles oil and water repellent

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DE1197844B
DE1197844B DEC33388A DEC0033388A DE1197844B DE 1197844 B DE1197844 B DE 1197844B DE C33388 A DEC33388 A DE C33388A DE C0033388 A DEC0033388 A DE C0033388A DE 1197844 B DE1197844 B DE 1197844B
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textiles
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Heinz Enders
Dr Hans-Karl Wiest
Hans Deiner
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Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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Description

Verfahren zum Öl- und Wasserabweisendmachen von Textilien Es ist bekannt, Textilien und andere faserförmigen Materialien durchBehandlung mitwässerigenLösungen oder Dispersionen von Verbindungen, die eine MehrzahlvonPerfluoralkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe besitzen, ölabweisend zu machen. Die so erhaltenen ölabweisenden Effekte sind jedoch gegenüber Waschbehandlungen, insbesondere gegenüber Wäschen- bei über 40°C nicht genügendbeständig. Außerdembesitzen die behandelten Textilien nur einen geringen wasserabweisenden Effekt.Process for making textiles oil and water repellent It is known Textiles and other fibrous materials by treatment with aqueous solutions or dispersions of compounds having a plurality of perfluoroalkyl groups have at least 4 carbon atoms per alkyl group to make them oil-repellent. the However, the oil-repellent effects obtained in this way are in particular in relation to washing treatments not sufficiently resistant to washing at over 40 ° C. In addition, the treated Textiles only have a low water-repellent effect.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, um diese bekannte Behandlungsweise zur Herstellung ölabweisender Effekte zu verbessern, insbesondere die Waschbeständigkeit der ölabweisenden Effekte zu erhöhen sowie gleichzeitig auch sehr gute wasserabweisende Effekte zu erzeugen.The invention relates to a method for this known treatment to improve the production of oil-repellent effects, in particular the resistance to washing to increase the oil-repellent effects as well as very good water-repellent properties at the same time To create effects.

In dem Patent 1182 630 wird hierfür die übliche Ausrüstung mit wässerigen Flotten vorgeschlagen, welche Verbindungen mit einer Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe gemeinsam mit Amidoverbindungen, die mindestens zwei durch Alkylengruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen verbundenen Harnstoff resten, mehrere N-Methylolgruppen und mindestens eine Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoflatomen, an einem Stickstoffatom eines Harnstoffrestes besitzen, und einen sauren Katalysator enthalten.In the patent 1182 630 the usual equipment with aqueous liquors is proposed for this purpose, which compounds with a plurality of perfluoroalkyl groups with at least 4 carbon atoms per alkyl group together with amido compounds, which contain at least two urea residues connected by alkylene groups with 2 to 4 carbon atoms, several N-methylol groups and at least one alkyl group having at least 10 carbon atoms on a nitrogen atom of a urea residue, and containing an acidic catalyst.

Es wurde gefunden, daß sich dies überraschenderweise auch erreichen-läßt, wenn man die Textilien mit wässerigen Lösungen oder Dispersonen behandelt, die unter Weglassung des sauren Katalysators a) Verbindungen, die eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoff atomen je Alkylgruppe besitzen, und b) eine Amidoverbindung, die mindestens zwei Harnstoffgruppen, die durch Alkylengruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen verbunden sind, eine Mehrzahl von N-Methylolgruppen und mindestens an einem Stickstoffatom einer Harnstoffgruppe eine Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen besitzt, enthalten. Nach der Tränkung mit diesen Flotten werden die Textilien getrocknet und einer Kondensation unterworfen.It has been found that, surprisingly, this can also be achieved if you treat the textiles with aqueous solutions or dispersons that are under Omission of the acidic catalyst a) Compounds that have a plurality of perfluoroalkyl groups with at least 4 carbon atoms per alkyl group, and b) an amido compound, the at least two urea groups represented by alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms are connected, a plurality of N-methylol groups and at least one nitrogen atom a urea group has an alkyl group with at least 10 carbon atoms, contain. After the impregnation with these liquors, the textiles are dried and subjected to condensation.

Die Beständigkeit der ölabweisenden Effekte gegen Waschbehandlungen wie auch die durch -das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen sehr guten wasserabweisenden Effekte sind insbesondere deshalb überraschend, da die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung gelangende Amidoverbindung entsprechend b) bei alleiniger Anwendung nur sehr unzureichende Hydrophobierungseffiekte hervorbringt. Darüber hinaus war bei Anwendung solcher Amidoverbindungen gemeinsam mit den Perfluoralkylverbindungen zu erwarten, daß der hohe aliphatische Rest der Amidoverbindungen die ölabweisenden Eigenschaften der Perfiuoralkylverbindungen negativ beeinflussen, wenn nicht sogar vollständig unterdrücken würde.The resistance of the oil-repellent effects to washing treatments as well as the very good water-repellent properties obtained by the process according to the invention Effects are particularly surprising because the in the invention Method for applying amido compound according to b) with sole Application produces only very inadequate hydrophobing effects. About that in addition, when such amido compounds were used, this was common to the perfluoroalkyl compounds it is to be expected that the high aliphatic radical of the amido compounds is the oleophobic Affect properties of Perfiuoralkylverbindungen negatively, if not even would suppress completely.

Die Behandlung der Textilien wird durchgeführt, indem man diese mit den wässerigen Flotten tränkt, auf die in der Textilbehandlung übliche Flottenaufnahme, wie z. B. 80 bis 1000/, bei Zellwollgeweben bzw. 60 bis 800/, bei Baumwollgeweben abquetscht, bei Temperaturen von etwa 100°C oder darüber trocknet und bei 130 bis 160°C kondensiert.The treatment of the textiles is carried out by soaking them with the aqueous liquors. B. 80 to 1000 /, for rayon fabrics or 60 to 800 /, squeezed in cotton fabrics, dried at temperatures of about 100 ° C or above and condensed at 130 to 160 ° C.

Beispiele für Verbindungen, die eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoff atomen je Alkylgruppe haben, sind wasserlösliche Chromkoordinationskomplexe von gesättigten Perfluormonocarbonsäuren oder solchen substituierten Carbonsäuren die mindestens eine Perfluoralkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen besitzen, wässerige Dispersionen von basischen Aluminiumsalzen mit Perfluormonocarbonsäuren oder solchen substituierten Carbonsäuren, die mindestens eine Perfluoralkylgruppe mit mindestens 4 Koblenstoffatomen besitzen, wässerige Dispersionen von Polymeren oder Mischpolymeren von 1,1-Dibydroperfluoralkyl-acrylsäureestern oder wässerige Dispersionen von Polymeren oder Mischpolymeren von polymerisierbaren Monomeren der Formel RFSOZN(Rl) - R - CH20 - Z wobei RF eine Per$uoralkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, R ein Alkylen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, R, Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Z ein Acryl-oder Methacrylsäurerest ist. Es können auch wässerige Dispersionen von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von Monomeren der Formel RFS02N(R,) - R - COO - X worin RF, R,, und R dieselbe Bedeutung wie in der obigen Formel besitzen und X eine polymerisationsfähige Gruppe, wie Allyl-, Methallyl- oder Vinylgruppe, ist, verwendet werden.Examples of compounds that have a plurality of perfluoroalkyl groups with at least 4 carbon atoms per alkyl group are water-soluble chromium coordination complexes of saturated perfluoromonocarboxylic acids or such substituted carboxylic acids which have at least one perfluoroalkyl group with at least 4 carbon atoms, aqueous dispersions of basic aluminum salts with perfluoromonocarboxylic acids or those substituted carboxylic acids containing at least one perfluoroalkyl group having at least 4 carbon atoms, aqueous dispersions of polymers or copolymers of 1,1-dibydroperfluoroalkyl acrylic acid esters or aqueous dispersions of polymers or copolymers of polymerizable monomers of the formula RFSOZN (Rl) - R - CH20 - Z where RF is a per $ uoralkylgruppe with at least 4 carbon atoms, R an alkylene with 2 to 12 carbon atoms, R, hydrogen or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms and Z is an acrylic or methacrylic acid radical is. Aqueous dispersions of polymers or copolymers can also be used of monomers of the formula RFS02N (R,) - R - COO - X in which RF, R ,, and R have the same meaning as in the above formula and X have a polymerizable group, such as allyl, Methallyl or vinyl group.

Amidoverbindungen, die mindestens zwei Harnstoffgruppen, die durch Alkylengruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen verbunden sind, eine Mehrzahl von N-Methylolgruppen und mindestens an einem Stickstoffatom einer Harnstoffgruppe eine Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen enthalten, können nach folgendem Verfahren hergestellt werden 1 Mol eines Amins der Formel H(NHR)xNH2 worin R ein Alkylenrest mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und x = 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 ist, wird mit mindestens 1 Mol Harnstoff bei Temperaturen von etwa 130°C umgesetzt, bis 1 bis 1,3 Mol Ammoniak je Mol Harnstoff freigesetzt sind. Dieses Reaktionsprodukt wird in Wasser gelöst und zuerst mit mindestens 1 Mol eines aliphatischen Isocyanats, dessen Alkylrest mehr als 10 Kohlenstoffatome enthält, umgesetzt und danach durch Zusatz von mindestens 2 Mol Formaldehyd in Form einer wässerigen neutralen Lösung in die entsprechenden Polymethylolverbindungen übergeführt, wie etwa in der österreichischen Patentschrift 209 309 beschrieben.Amido compounds that contain at least two urea groups through Alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms are linked, a plurality of N-methylol groups and an alkyl group with at least one nitrogen atom of a urea group Contain at least 10 carbon atoms can be produced by the following process 1 mol of an amine of the formula H (NHR) xNH2 in which R is preferably an alkylene radical 2 to 4 carbon atoms and x = 1 to 5, preferably 2 to 4, is at least 1 mole of urea reacted at temperatures of about 130 ° C., up to 1 to 1.3 moles of ammonia are released per mole of urea. This reaction product is dissolved in water and first with at least 1 mole of an aliphatic isocyanate, its alkyl radical contains more than 10 carbon atoms, reacted and then by adding at least 2 moles of formaldehyde in the form of an aqueous neutral solution in the corresponding Converted polymethylol compounds, such as in the Austrian patent 209 309.

Zum Gebrauch werden diese pastösen Produkte mit 4 bis 7 °/o ihres Gewichtes an Essigsäure verrührt, dann wird die 3- bis 5fache Menge Wasser von ungefähr 60°C und schließlich kaltes Wasser zugegeben.These pasty products are used with 4 to 7% of their Weight of acetic acid stirred, then 3 to 5 times the amount of water of approximately 60 ° C and finally cold water added.

Als besonders günstig haben sich dabei die Produkte erwiesen, die sich von Diäthylentriamin bzw. Triäthylentetramin und ahphatischen Isocyanaten mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten.The products that have proven to be particularly favorable from diethylenetriamine or triethylenetetramine and ahphatic isocyanates Derive 16 to 18 carbon atoms.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist zur Behandlung von Textilien aller Art geeignet, nämlich aller Arten von natürlichen, halbsynthetischen oder vollsynthetischen Fasern in jeglicher Form, wie Gewebe, Gewirke oder Gestricke, Garne, Fasern, Faservliese oder Filze sowie auch in Form von blattähnlichen Materialien, wie Papier. Besonders vorteilhaft wirkt sich die erfindungsgemäße Ausrüstung dadurch aus, daß die behandelten Textilien neben den öl- und wasserabweisenden Effekten noch eine besondere Unempfindlichkeit gegen Flecken besitzen. Spritzer von Wein oder anderen Spirituosen, Kaffee, Saucen, Butter; Öle, Teer u. dgl. lassen sich mit einem Läppchen, das mit einem geeigneten Lösungsmittel getränkt ist, leicht entfernen, und es bleibt kein Rand zurück. Eine Behandlung mit den ölabweisenden oder wasserabweisenden Verbindungen allein kann zwar mehr oder weniger weitgehende Unempfindlichkeit gegen solche Spritzer ergeben, aber die letzten Reste müssen mit einem geeigneten Lösungsmittel entfernt werden, das dann nach seinem Verdunsten einen Rand hinterläßt.The inventive method is useful for treating textiles of all Kind, namely all kinds of natural, semi-synthetic or fully synthetic Fibers in any form, such as woven, knitted or crocheted fabrics, yarns, fibers, nonwovens or felts and also in the form of sheet-like materials such as paper. Particularly the equipment according to the invention is advantageous in that the treated In addition to the oil and water-repellent effects, textiles also have a special insensitivity own against stains. Splashes of wine or other spirits, coffee, sauces, Butter; Oils, tar, and the like can be removed with a cloth that is covered with a suitable If the solvent is soaked, remove it easily and no edge remains. One Treatment with the oil-repellent or water-repellent compounds alone can although more or less extensive insensitivity to such splashes result, but the last residues must be removed with a suitable solvent, which then leaves a rim after it has evaporated.

Die in den folgenden Beispielen angegebene Wasseraufnahme wird gewichtsmäßig auf dem Bundesmanngerät durch Beregnung bestimmt. Bei dem Abperleffekt bedeutet der Ausdruck »sehr gut«, daß auf dem Textilmaterial bei der Prüfung auf dem Bundesmanngerät nach 10 Minuten Beregnung keine Netzstellen, »gut«, daß nach 10 Minuten die ersten Netzstellen, und »keine«, daß nach 10 Minuten eine vollkommene Benetzung zu sehen ist.The water absorption given in the following examples is by weight determined by sprinkling on the Bundesmann device. In the case of the beading effect the expression "very good" that on the textile material during the test on the Bundesmann device after 10 minutes of irrigation no netting, "good" that the first after 10 minutes Network points, and "none" that after 10 minutes a complete wetting can be seen is.

Die Prüfung der Ölabweisung erfolgt mit den unten angegebenen Mischungen von Paraffinöl D. A. B. und n-Heptan. Dabei wird je 1 Tropfen der angegebenen Mischungen auf das Textilmaterial mittels einer Pipette aufgesetzt und die Mischung mit dem höchsten Heptangehalt bestimmt; die das Textilmaterial gerade noch nicht annetzt. Die Ölabweisung wird dann durch die dieser Mischung entsprechende Ölabweisungszahl ausgedrückt. n-Heptan in Paraffinöl-Heptan- plabweisungszahl Mischungen 70 Volumprozent 100++ 60 Volumprozent 100-f- 50 Volumprozent 100 . 40 Volumprozent 90 30 Volumprozent 80 20 Volumprozent 70 0 Volumprozent 50 Benetzung durch Paraffinöl 0 Beispiel 1 Ein Baumwoll-Polyester-Gabardine (330/, Baumwolle, 67 °/o Polyesterfaser) wird mit einer nachstehend beschriebenen Flotte bei normaler Temperatur foulardiert, auf 600/, abgequetscht, bei 100°C getrocknet und 5 Minuten bei ungefähr 150°C kondensiert.The oil repellency test is carried out with the mixtures of paraffin oil DAB and n-heptane given below. 1 drop of each of the specified mixtures is placed on the textile material using a pipette and the mixture with the highest heptane content is determined; which just does not wet the textile material. The oil repellency is then expressed by the oil repellency number corresponding to this mixture. n-heptane in paraffin oil heptane repellency number Mixtures 70 percent by volume 100 ++ 60 percent by volume 100-f- 50 percent by volume 100 . 40 percent by volume 90 30 percent by volume 80 20 percent by volume 70 0 percent by volume 50 Wetting with paraffin oil 0 EXAMPLE 1 A cotton-polyester gabardine (330% cotton, 67% polyester fiber) is padded with a liquor described below at normal temperature , squeezed to 600%, dried at 100 ° C. and at approximately 150 ° C. for 5 minutes condensed.

Die wässerige Flotte enthält 3,20/, Isobutanol, 4,80[0 Isopropanol, 40/, einer 33 °/oigen Dispersion, hergestellt nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 209 309, aber ohne Verwendung des Emulgators und ohne Gehalt an Methylolstearinsäureamid und Hexamethylolmelamin, 0,2°/o Essigsäure (60°/oig) und 2,5 °/o einer 30 °/oigen Dispersion der polymeren Verbindung, deren Monomereinheiten die Formel C$F17S02N(C,H7) - CHz - CH, - CH2 - OOCCH = CH2 haben und die nach Beispiel 1 des deutschen Patents 1106 960 hergestellt ist. Die verwendeten Alkohole sind nur Netzmittel und können auch weggelassen werden. In nachstehender Tabelle I sind die nach dieser Ausrüstung gefundenen Effekte unter a zu finden. Vergleichsweise wurde nach dem Stande der Technik dasselbe Gewebe unter gleichen Bedingungen mit einer Flotte ausgerüstet, welche die Dispersion, hergestellt nach der österreichischen Patentschrift 209309, nicht enthielt (b). Tabelle I Ölabweisung Wasseraufnahme Wasserabperleffekt a I b a b a I b Anfangswert . ... . . . . .. . . . . ... . .. 100+ 90 10;5°/0 29,7°% sehr gut gut - Nach fünf Seifenwäschen . . . . . . . . . 80 70 20,50/0 41,00/0 gut kein Nach fünf chemischen Reinigungen 90 60 26,80/0 43,50/0 kein kein Beispiel 2 Ein Haarteppich aus reiner Wolle wird mit einer wässerigen Flotte, enthaltend 30/0 Isobutylalkohol, 5 0/0 Isopropylalkohol, 0,5 0/0 eines 30 0/0igen Produktes, hergestellt nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 209 309 mit 380 g statt 220 g Octadecylisocyanat ohne Anwendung eines Emulgators und ohne Zugabe von Methylolstearinsäureamid und Hexamethylolmelamin (auf die obenerwähnte Weise verdünnt) und 20/0 einer Polymerdispersion, die Perfluoralkylradikale wie in Beispiel l enthält, behandelt, abgequetscht, bei ungefähr 80°C getrocknet und während 7 Minuten bei ungefähr 130°C kondensiert. Der Teppich zeigt eine Ölabweisung von 100+ und eine ausgezeichnete Wasserabweisung.The aqueous liquor contains 3.20% isobutanol, 4.80% isopropanol, 40%, a 33% dispersion, prepared according to example 1 of Austrian patent 209 309, but without using the emulsifier and without content of methylol stearic acid amide and hexamethylol melamine , 0.2% acetic acid (60%) and 2.5% of a 30% dispersion of the polymeric compound, the monomer units of which have the formula C $ F17S02N (C, H7) - CH2 - CH, - CH2 - Have OOCCH = CH2 and which is produced according to example 1 of German patent 1106 960 . The alcohols used are only wetting agents and can also be omitted. In Table I below, the effects found after this finish can be found under a. For comparison, according to the prior art, the same fabric was finished under the same conditions with a liquor which did not contain the dispersion prepared according to Austrian patent specification 209309 (b). Table I. Oil repellency, water absorption, water repellent effect a I bab a I b Initial value. ... . . . ... . . . ... .. 100+ 90 10; 5 ° / 0 29.7 °% very good good - After five soapy washes. . . . . . . . . 80 70 20.50 / 0 41.00 / 0 good none After five dry cleanings 90 60 26.80 / 0 43.50 / 0 none none Example 2 A hair carpet made of pure wool is produced according to Example 1 of Austrian Patent 209 309 with 380 g with an aqueous liquor containing 30/0 isobutyl alcohol, 5% isopropyl alcohol, 0.5% of a 30% product instead of 220 g of octadecyl isocyanate without the use of an emulsifier and without the addition of methylol stearic acid amide and hexamethylol melamine (diluted in the manner mentioned above) and 20/0 of a polymer dispersion containing perfluoroalkyl radicals as in Example 1, treated, squeezed off, dried at about 80 ° C. and for 7 Condensed at about 130 ° C for minutes. The carpet shows an oil repellency of 100+ and an excellent water repellency.

Beispiel 3 Ein Muster eines Polyamidgabardinegewebes wird mit einer wässerigen Flotte behandelt, die a) 40/0 Isopropanol, 3,50/0 einer 30%igen Lösung eines Chromkoordinationskomplexes (hergestellt nach dem deutschen Patent 958 831 unter Verwendung von Perfluoroctansäure) und 2,4 0/0 Harnstoff (als Pufferungsmittel), b) zusätzlich zu den Stoffen von a) 40/0 eines Produktes enthält, dessen Herstellung nachstehend beschrieben ist: Das Produkt ist im Sinne der österreichischen Patentschrift 209 309 hergestellt. 146 Teile Triäthylentetramin und 180 Teile Harnstoff werden bis zur Abspaltung von 60Teilen Ammoniak erhitzt, in 2660 Teilen Wasser von etwa 40°C aufgelöst, mit 560 Teilen Heptadecylisocyanat unter starkem Rühren umgesetzt, worauf die Temperatur auf ungefähr 70°C erhöht und die Mischung bei dieser Temperatur eine weitere Stunde gerührt wird. Durch Zugabe von 650 Teilen einer wässerigen Formaldehydlösung (37 0/0) wird eine milchige Dispersion erhalten, welche 20 Minuten bei ungefähr 70°C gerührt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt wird.Example 3 A sample of polyamide gabardine fabric is made with a treated aqueous liquor, the a) 40/0 isopropanol, 3.50/0 of a 30% solution of a chromium coordination complex (manufactured according to German patent 958 831 using perfluorooctanoic acid) and 2.4% urea (as a buffering agent), b) contains in addition to the substances of a) 40/0 of a product, its manufacture is described below: The product is within the meaning of the Austrian patent specification 209 309 manufactured. 146 parts of triethylenetetramine and 180 parts of urea will be heated up to the elimination of 60 parts of ammonia, in 2660 parts of water of about 40 ° C dissolved, reacted with 560 parts of heptadecyl isocyanate with vigorous stirring, whereupon the temperature is increased to about 70 ° C and the mixture at this temperature is stirred for another hour. By adding 650 parts of an aqueous formaldehyde solution (37 0/0) a milky dispersion is obtained which lasts for 20 minutes at approximately 70 ° C and then cooled to room temperature.

Vor der Zugabe zur Flotte wird die Dispersion mit 5 0/0 ihres Gewichtes an 60 0/0iger Essigsäure versetzt und mit der 3fachen Menge warmen und der doppelten Menge kalten Wassers verrührt.Before it is added to the liquor, the dispersion becomes 5% of its weight added to 60 0/0 acetic acid and with 3 times the amount of warm and twice the amount Mix in a lot of cold water.

Die Muster werden auf eine Flottenaufnahme von 65 0/0 abgequetscht, bei einer Temperatur von ungefähr 100°C getrocknet und während 5 Minuten bei 130°C kondensiert.The samples are squeezed off to a liquor pick-up of 65 0/0, dried at a temperature of about 100 ° C and for 5 minutes at 130 ° C condensed.

Die Testergebnisse sofort nach der Behandlung und nach fünf Wäschen bei 60°C werden in Tabelle II gezeigt. - Tabelle II Ölabweisung Wasseraufnahme Wasserabperleffekt a I b a ( b a I b Anfangswert .................... 90 100++ 20,70/0 10,5% keiner sehr gut Nach fünf Feinwaschmittelwäschen 50 90 30,70/0 22,2% keiner gut Es ist bekannt, Glasfasern und daraus hergestellte Textilien durch einen Überzug gegen Faserzerstörung durch Reibung zu schützen. Dazu werden sie unter anderem mit wässerigen Dispersionen von filmbildenden Verbindungen, wie Butadienacrylonitril Copolymeren, und darin verteiltem Polytetra$uoräthylen behandelt und zur Filmbildung auf ungefähr 177°C erhitzt. Dabei schmilzt das Polytetrafluoräthylen nicht und bleibt unverändert in dem Film verteilt. Öl- und zugleich wasserabweisende Effekte werden durch dieses Verfahren aber nicht angestrebt und sind auch nicht erhältlich.The test results immediately after the treatment and after five washes at 60 ° C are shown in Table II. - Table II Oil repellency, water absorption, water repellent effect a I b away a I b Initial value .................... 90 100 ++ 20.70 / 0 10.5% none very good After five mild detergent washes 50 90 30.70 / 0 22.2% none good It is known to use a coating to protect glass fibers and textiles made therefrom against fiber destruction by friction. For this purpose, they are treated, among other things, with aqueous dispersions of film-forming compounds, such as butadiene-acrylonitrile copolymers, and polytetrafluoroethylene distributed therein, and heated to around 177 ° C. to form a film. The polytetrafluoroethylene does not melt and remains unchanged in the film. Oil-repellent and water-repellent effects at the same time are not aimed for by this process and are also not available.

Claims (2)

Patentansprüche: 1. Verfahren zum Öl- und Wasserabweisendmachen von Textilien aller Art, d a d u r c h g e -kennzeichnet, daB man die Textilien mit wässerigen Flotten behandelt, die a) Verbindungen, die eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe besitzen, b) Amidoverbindungen, die mindestens zwei Harnstoffreste, die durch Alkylengruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen miteinander verbunden sind, eine Mehrzahl von N-Methylolgruppen und mindestens 1 Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen an einem Stickstoffatom einer Harnstoffgruppe besitzen, enthalten, trocknet und kondensiert. Claims: 1. Method for making oil and water repellent Textiles of all kinds, which means that you can use the textiles with aqueous liquors treated that contain a) compounds containing a plurality of perfluoroalkyl groups with at least 4 carbon atoms per alkyl group, b) amido compounds, the at least two urea residues represented by alkylene groups with 2 to 4 carbon atoms are linked together, a plurality of N-methylol groups and at least 1 An alkyl group having at least 10 carbon atoms on a nitrogen atom of a urea group own, contain, dry and condense. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB als Verbindungen a) Polymere verwendet werden, in denen mindestens 50 Molprozent aus Polymereinheiten mit einer Perfluoralkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bestehen. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 958 831, 1106 960; österreichische Patentschriften Nr. 2016 611, 209309; britische Patentschrift Nr. 759 356; USA.-Patentschriften Nr. 2 592 069, 2 642 416, 2662835. 2. The method according to claim 1, characterized in that the compounds a) used are polymers in which at least 50 mol percent consist of polymer units with a perfluoroalkyl group with at least 4 carbon atoms in the alkyl group. Documents considered: German Patent Specifications No. 958 831, 1106 960; Austrian patent specifications No. 2016 611, 209309; British Patent No. 759,356; U.S. Patent Nos. 2,592,069, 2,642,416, 2662835.
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