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Brevetti

  1. Ricerca brevetti avanzata
Numero di pubblicazioneEP1799733 A1
Tipo di pubblicazioneRichiesta
Numero domandaEP20050786751
numero PCTPCT/EP2005/010410
Data di pubblicazione27 giu 2007
Data di registrazione27 set 2005
Data di priorità7 ott 2004
Pubblicato anche comeEP1645581A1, US20080249279, WO2006040003A1
Numero di pubblicazione05786751, 05786751.7, 2005786751, EP 1799733 A1, EP 1799733A1, EP-A1-1799733, EP05786751, EP1799733 A1, EP1799733A1, EP20050786751, PCT/2005/10410, PCT/EP/2005/010410, PCT/EP/2005/10410, PCT/EP/5/010410, PCT/EP/5/10410, PCT/EP2005/010410, PCT/EP2005/10410, PCT/EP2005010410, PCT/EP200510410, PCT/EP5/010410, PCT/EP5/10410, PCT/EP5010410, PCT/EP510410
InventoriAnton Arzt, Julius Burkl, Gudrun Garber, Gerlinde Petritsch, Markus Schafheutle, Achim VÖLKER, Jörg Wango
CandidatoCytec Surface Specialties Austria GmbH
Esporta citazioneBiBTeX, EndNote, RefMan
Link esterni:  Espacenet, Registro dei brevetti europei
Acid groups-containing polyurethane resins
EP 1799733 A1 (testo da WO2006040003A1) 
Estratto  
The invention relates to acid groups-containing polyurethane resins comprising partially unsaturated oil A derived components, of olefinically unsaturated aliphatic acids B or the anhydrides B' thereof, of compounds C comprising functional groups reactive with the acid groups or acid anhydride groups selected from epoxide, hydroxyl, mercaptan and amino groups which react, when brought into contact with the compounds B or B', with an ester, thioester or an acid amide group formation, wherein the compound C is selected from compounds C'' additionally containing sulphonic or carboxylic acid groups activated by electron-attracting substituents and compounds C' additionally containing at least one hydroxyl group which remains intact during the reaction with compounds B and B', at least 25 mass % of compounds C containing the compounds C'' and multifunctional isocyanates D. A method for producing said products, the use thereof in the form of catalysts for curing hydroxyl groups-containing binders with aminoplast resins and stovable varnishes containing said catalysts are also disclosed.
Rivendicazioni  tradotto da: tedesco  (il testo OCR potrebbe contenere errori)

Patentansprüche: Claims:

1. 1 Wasserverdünnbare Polyurethanharze mit Säuregruppen, wobei die Polyurethanharze Bausteine enthalten abgeleitet von Ölen A, die zumindest teilweise ungesättigt sind, von olefinisch ungesättigten aliphatischen Säuren B oder deren Anhydriden B', von Verbindungen C mit gegenüber Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen reaktiven funktionellen Gruppen ausgewählt aus Epoxidgruppen, Hydroxylgruppen, Mercaptangruppen und Aminogruppen, die beim Umsetzen mit den Verbindungen B oder B' unter Bildung einer Estergruppe, einer Thioestergruppe oder einer Säureamidgruppe reagieren, wobei die Verbindungen C ausgewählt sind aus Verbindungen C", die zusätzlich Sulfonsäuregruppen oder durch elektronenanziehende Substituenten aktivierte Carbonsäuregruppen enthalten, und Verbindungen C, die zusätzlich mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten, die bei der Reaktion mit den Verbindungen B oder B' erhalten bleibt, und wobei mindestens ein Massenanteil von 25 % der Verbindungen C aus Verbindungen C" besteht, und mehtfunktionellen Isocyanaten D. Water-dilutable polyurethane resins having acid groups, wherein the polyurethane resin components contained derived from oils A, which are at least partially unsaturated, of olefinically unsaturated aliphatic acids B or their anhydrides B 'of compounds C with respect to acid groups or acid anhydride groups reactive functional groups selected from epoxide groups, hydroxyl groups, mercaptan groups and amino groups which react in the reaction with the compounds of B or B ', to form an ester group, a thioester group, or an acid amide group, wherein the compounds C are selected containing from compounds C ", which also sulfonic acid groups or by electron-withdrawing substituents activated carboxylic acid groups, and compounds C, which additionally contain at least one hydroxyl group remains in the reaction with the compounds of B or B 'is obtained, and wherein at least a mass fraction of 25% of the compounds of compounds C C "is and mehtfunktionellen isocyanates D.

2. 2 Wasserverdünnbare Polyurethanharze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Massenanteil an Säuregruppen von 0,5 cg/g bis 5 cg/g aufweisen. Water-dilutable polyurethane resin according to claim 1, characterized in that they have a mass fraction of acid groups of 0.5 cg / g to 5 cg / g.

3. 3 Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Polyurethanharze nach Anspruch 1 , umfassend die Schritte a) Propfen eines Öls A mit einer olefinisch ungesättigten aliphatischen Säure B oder dem Anhydrid B 1 einer derartigen Säure, b) polymer-analoge Umsetzung des Addukts AB aus dem Schritt a) mit einer Verbindung C mit gegenüber Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen reaktiven funktionellen A process for the preparation of water-dilutable polyurethane resin according to claim 1, comprising the steps: a) grafting an oil A with an olefinically unsaturated aliphatic acid B or the anhydride B1 of such an acid, b) polymer-analog reaction of the adduct AB from the step a) with a compound C with respect to acid groups or acid anhydride groups reactive functional

Gruppen ausgewählt aus Epoxidgruppen, Hydroxylgruppen, Mercaptangruppen und Aminogruppen, die beim Umsetzen mit den Verbindungen B oder B' unter Bildung einer Estergruppe, einer Thioestergruppe oder einer Säureamidgruppe reagieren, wobei die Verbindungen C ausgewählt sind aus Verbindungen C", die zusätzlich Sulfonsäuregruppen oder durch elektronenanziehende Substituenten aktivierte Groups selected from epoxide groups, hydroxyl groups, mercapto groups and amino groups which react in the reaction with the compounds of B or B ', to form an ester group, a thioester group, or an acid amide group, wherein the compounds C are selected electron withdrawing from compounds C ", which also sulfonic acid groups or by substituents activated

Carbonsäuregruppen enthalten, und Verbindungen C, die zusätzlich mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten, die bei der Reaktion mit den Verbindungen B oder B' erhalten bleibt, wobei mindestens ein Massenanteil von 25 % der Verbindungen C aus Verbindungen C" besteht, und c) Addition der Produkte ABC an die mehrfunktionellen Isocyanate D unter Include carboxylic acid groups, and compounds C, which additionally contain at least one hydroxyl group remains in the reaction with the compounds of B or B ', wherein at least a mass fraction of 25% of the compounds C selected from compounds C "is, and c) adding the products ABC of the polyfunctional isocyanates D under

Urethanbildung. Urethane.

4. 4 Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen C dann eingesetzt werden, wenn das Pfropfprodukt AB selbst frei von Hydroxylgruppen ist oder bei der Reaktion der Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen im Pfropfprodukt AB keine Hydroxylgruppen entstanden sind. A method according to claim 3, characterized in that the compounds C are used where the AB graft itself is free of hydroxyl groups, or in the reaction of the acid groups or acid anhydride groups in the graft AB no hydroxyl groups are formed.

5. 5 Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt a) Öle A mit einer Jodzahl von 100 cg/g bis 200 cg/g eingesetzt werden. A method according to claim 3, characterized in that g be used in step a) oils having an iodine value of 100 A cg / g to 200 cg /.

6. 6 Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Säuren B Maleinsäure oder deren Anhydrid eingesetzt werden. A method according to claim 3, characterized in that B is maleic acid or its anhydride are used as acids.

7. 7 Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung C" Taurin eingesetzt wird. A method according to claim 3, characterized in that taurine is used as compound C ".

8. 8 Verwendung der wasserverdünnbaren Polyurethanharze gemäß Anspruch 1 als Use of water-dilutable polyurethane resins according to claim 1 as

Katalysator bei der Härtung von Hydroxylgruppen enthaltenden Bindemitteln mit Aminoplastharzen. Catalyst in the curing of aminoplast resins, hydroxyl group-containing binders.

9. 9 Einbrennlacke enthaltend Hydroxylgruppen aufweisen Bindemittel, Aminoplastharze und die wasserverdünnbaren Polyurethanharze gemäß Anspruch 1. Baking binder containing hydroxyl groups, amino resins and waterborne polyurethane resin according to claim 1,

10. 10th Einbrennlacke nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Quotient der Masse des wasserverdünnbaren Polyurethanharzes und der Masse des Aminoplastharzes 0,5 % bis 10 % beträgt. Stoving lacquers according to claim 9, characterized in that the quotient of the mass of the water-dilutable polyurethane resin and the mass of the amino resin is from 0.5% to 10%. -oooo- -Oooo-

Descrizione  tradotto da: tedesco  (il testo OCR potrebbe contenere errori)

Polyurethanharze mit Säuregruppen Polyurethane resins with acid groups

Die Erfindung betrifft wasserverdünnbare Polyurethanharze mit Säuregruppen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung als Katalysatoren für die Härtung von Hydroxylgruppen enthaltenden Bindemitteln mit Melamin-Formaldehyd-Harzen. The invention relates to water-dilutable polyurethane resins having acid groups, a process for their preparation and their use as catalysts for the curing of binders containing hydroxyl groups with melamine-formaldehyde resins.

Die Härtung von Harzen, die Hydroxylgruppen als funktionelle Gruppen enthalten, kann bei Raumtemperatur mit mehrfunktionellen Verbindungen wie Isocyanaten erfolgen, wobei der Isocyanathärter erst unmittelbar vor der Applikation oder sogar erst bei der Applikation zugesetzt wird (Zwei-Komponenten-Bindemittel). The curing of resins containing hydroxyl groups as functional groups can be effected at room temperature with poly-functional compounds such as isocyanates, wherein the isocyanate curing agent is added only immediately prior to application, or even only when the application (a two-component binder). Es ist auch möglich, Härter einzusetzen, die erst bei erhöhter Temperatur aktiv werden (Ein-Komponenten-Bindemittel), wobei dann die Vermischung von Harz und Härter bereits vor der Applikation erfolgen kann und die fertig formulierten Bindemittel eine ausreichende Lagerstabilität besitzen. It is also possible to use hardeners that active only at elevated temperature (A-component binder), then can be performed, the mixing of resin and hardener prior to the application and the ready-formulated binder have a sufficient storage stability. Zur Beschleunigung der Härtungsreaktion bei erhöhter Temperatur werden meist Katalysatoren zugesetzt. For accelerating the curing reaction at elevated temperature usually catalysts. Der Zusatz von Katalysatoren ist stets erforderlich, wenn als Härtungsmittel mit niedrigen aliphatischen linearen und verzweigten Alkoholen mit einem bis vier Kohlenstoffatomen zumindest teilweise verätherte Aminoplastharze, also Umsetzungsprodukte von Formaldehyd mit Amiαoplastbüdnern wie Melamin, Guanaminen, Harnstoffen oder deren Mischungen, eingesetzt werden. The addition of catalysts, is always necessary if the curing agent with lower aliphatic linear and branched alcohols having one to four carbon atoms, at least partly etherified amino resins, that is, reaction products of formaldehyde with Amiαoplastbüdnern as melamine, guanamines, ureas or mixtures thereof can be used. Die bei der Härtung ablaufende Umätherungsreaktion wird üblicherweise sauer katalysiert. The effluent in the curing Umätherungsreaktion is usually acidic catalysis. Als Katalysatoren werden bevorzugt organische Säuren wie para-Toluolsulfonsäure oder deren Derivate eingesetzt. As catalysts, preferably organic acids such as para-toluenesulfonic acid or their derivatives are used. Solche niedermolekularen Verbindungen können jedoch aus dem gehärteten Lackfilm extrahiert werden, sie unterliegen auch als niedermolekulare Verbindungen dem Chemikaliengesetz und der Neustoffverordαung. Such low molecular weight compounds can be extracted from the cured coating film, they are also subject to as low molecular weight compounds and the Chemicals Act Neustoffverordαung.

Es besteht daher die Aufgabe, Katalysatoren bereitzustellen, die wegen ihres makromolekularen There is therefore the object to provide catalysts which macromolecular due to their

Charakters nicht aus dem gehärteten Lackfilm extrahiert werden können, und die zumindest gleich gute Wirksamkeit wie die bekannten Katalysatoren aufweisen. Character can not be extracted from the cured coating film, and at least equal to have good activity as the known catalysts. Ferner sollen sie die mechanischen und chemischen Eigenschaften des gehärteten Lackfilms nicht ungünstig beeinflussen und nicht zu Verfärbungen oder Glanzabfall des Lackfilms führen. They should also affect the mechanical and chemical properties of the cured paint film is not unfavorable and not cause discoloration or loss of gloss of the paint film.

Diese Aufgabe wird gelöst, indem von pflanzlichen oder tierischen Ölen abgeleitete Ausgangsstoffe zur Synthese von Polyurethanen verwendet werden, wobei diese im Mittel jeweils mindestens eine Säufegruppe im Molekül aufweisen, die für die Hättung von Aminoplastharzen katalytische Wirksamkeit aufweist. This object is achieved by use of vegetable or animal oils derived starting materials for the synthesis of polyurethanes, which have on average at least one Säufegruppe in the molecule for the Hättung of amino resins having catalytic activity.

Gegenstand der Erfindung sind daher wasserverdünnbare Polyurethanharze ABCD mit Säuregruppen, wobei die Polyurethanharze Bausteine enthalten abgeleitet von Ölen A, die zumindest teilweise ungesättigt sind, von olefinisch ungesättigten aliphatischen Säuren B oder deren Anhydriden B', von Verbindungen C mit gegenüber Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen reaktiven funktionellen Gruppen ausgewählt aus Epoxidgruppen, Hydroxylgruppen, Mercaptangruppen und Aminogruppen, die beim Umsetzen mit den Verbindungen B oder B' unter Bildung einer Estergruppe, einer Thioestergruppe oder einer The invention therefore are water-dilutable polyurethane resins ABCD with acid groups, wherein the polyurethane resins contain units derived from oils A, which are at least partially unsaturated, B of olefinically unsaturated aliphatic acids or their anhydrides B ', of the compounds C and reactive with acid groups or acid anhydride functional groups selected from epoxide groups, hydroxyl groups, mercaptan groups and amino groups, which in a reaction with the compounds of B or B 'to form an ester group, a thioester group, or

Säureamidgruppe reagieren, wobei die Verbindungen C ausgewählt sind aus Verbindungen C", die zusätzlich Sulfonsäuregruppen oder durch elektronenanziehende Substituenten aktivierte Carbonsäuregruppen enthalten, und Verbindungen C, die zusätzlich mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten, die bei der Reaktion mit den Verbindungen B oder B' erhalten bleibt, und wobei mindestens ein Massenanteil von 25 % der Verbindungen C aus Acid amide group, wherein the compounds C are selected from the compounds C ", which in addition contain sulfonic or by electron-withdrawing substituents activated carboxylic acid groups and compounds C, which additionally contain at least one hydroxyl group, which will be retained in the reaction with the compounds of B or B ' and wherein at least a mass fraction of 25% of the compounds of C

Verbindungen C" besteht, und mehϊfunktionellen Isocyanaten D. Connections C is ", and isocyanates mehϊfunktionellen D.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserverdünnbarer, Säuregruppen enthaltender Polyurethanharze ABCD umfassend die Schritte a) Propfen eines Öls A mit einer olefinisch ungesättigten aliphatischen Säure B oder dem Anhydrid B' einer derartigen Säure, b) polymer-analoge Umsetzung des Addukts AB aus dem Schritt a) mit einer Verbindung C mit gegenüber Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen reaktiven funktionellen Gruppen ausgewählt aus Epoxidgruppen, Hydroxylgruppen, Mercaptangruppen und Aminogruppen, die beim Umsetzen mit den Verbindungen B oder B' unter Bildung einer Estergruppe, einer Thioestergruppe oder einer Säureamidgruppe reagieren, wobei die Another subject of the invention is a method for producing water-, acid group-containing polyurethane resins ABCD, comprising the steps: a) grafting an oil A with an olefinically unsaturated aliphatic acid B or the anhydride B 'of such an acid, b) polymer-analog reaction of the adduct AB from step a) with a compound C and the reactive acid groups or acid anhydride functional groups selected from epoxide groups, hydroxyl groups, mercaptan groups, and amino groups which react during the reaction with the compounds of B or B 'to form an ester group, a thioester group, or an acid amide group, wherein the

Verbindungen C ausgewählt sind aus Verbindungen C", die zusätzlich Sulfonsäuregruppen oder durch elektronenanziehende Substituenten aktivierte Carbonsäuregruppen enthalten, und Verbindungen C, die zusätzlich mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten, die bei der Reaktion mit den Verbindungen B oder B' erhalten bleibt, wobei mindestens ein Massenanteil von 25 % der Verbindungen C aus Verbindungen C" besteht, und wobei der Einsatz der Compounds C are selected from the compounds C ", which in addition contain sulfonic or by electron-withdrawing substituents activated carboxylic acid groups and compounds C, which additionally contain at least one hydroxyl group, which will be retained in the reaction with the compounds of B or B ', wherein at least a mass fraction of 25% of the compounds of compounds C C ", and wherein the use of the

Verbindungen C dann bevorzugt ist, wenn das Pfropfprodukt AB selbst frei von Hydroxylgruppen ist oder bei der Reaktion der Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen im Pfropfprodukt AB keine Hydroxylgruppen entstanden sind, und c) Addition der Produkte ABC an die tnehrfunktionellen Isocyanate D unter Urethanbildung. Compounds C is preferred, when the graft is free of hydroxyl groups AB itself or in the reaction of the acid groups or acid anhydride groups in the graft product AB no hydroxyl groups are created, and c) adding the products to the ABC tnehrfunktionellen isocyanates D under urethane.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung der wasserverdünnbaren Polyurethanharze ABCD als Katalysator bei der Härtung von Hydroxylgruppen enthaltenden Further objects of the invention are the use of the water-dilutable polyurethane resins ABCD as a catalyst in the curing of hydroxyl-containing

Bindemitteln mit Aminoplastharzen, und Einbrennlacke enthaltend Hydroxylgruppen aufweisen Bindemittel, Aminoplastharze und die wasserverdünnbaren Polyurethanharze ABCD. Binders with amino resins, binders and baking containing hydroxyl groups, amino resins and waterborne polyurethane resins ABCD.

Die Acidität der Säuregruppe wird über ihren pKa-Wert gemessen; ist der pKa-Wert niedriger als der von Essigsäure, so ist deren Acidität größer als die von Essigsäure. The acidity of the acid group is measured by its pKa, the pKa value lower than that of acetic acid, whose acidity greater than that of acetic acid.

Geeignete Öle A sind sämtliche trocknenden und halbtrocknenden Öle mit mindestens einer olefinischen Doppelbindung pro Molekül, insbesondere Öle mit einer Jodzahl von 100 cg/g bis 200 cg/g, beispielsweise Sojaöl, Leinöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Tallöl, Baumwollsaatöl, Safloröl, Perillaöl und Mohnöl. Suitable oils A, all drying and semi-drying oils with at least one olefinic double bond per molecule, particularly oils having an iodine value of 100 cg / g to 200 cg / g, for example, soybean oil, linseed oil, rapeseed oil, sunflower oil, tall oil, cottonseed oil, safflower oil, perilla oil and poppy seed oil. Ebenfalls geeignet sind tierische Öle wie Heringsöl, Menhadenöl oder Sardinenöl. Also suitable are animal oils such as herring oil, menhaden oil or sardine oil. Besonders bevorzugt sind Leinöl, Perillaöl, Holzöl und Tallöl. Particularly preferred are linseed oil, perilla oil, tung oil and tall oil.

Geeignete Säuren B sind insbesondere Maleinsäure, deren Anhydrid, Acryl- und Methacrylsäure, Vinylessigsäure, Crotonsäure, Itacon-, Citracon- und Mesaconsäure, sowie TetrahydrophthaL- säure und deren Anhydrid. Suitable acids B are in particular maleic acid, its anhydride, acrylic and methacrylic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid and mesaconic acid, and tetrahydrophthalic acid and its anhydride.

Geeignete Verbindungen C enthalten gegenüber Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen reaktive funktionelle Gruppen ausgewählt aus Epoxidgruppen, Hydroxylgruppen, Mercaptan- gruppen und Aminogruppen, die beim Umsetzen mit den Verbindungen B oder B' unter Bildung einer Estergruppe, einer Thioestergruppe oder einer Säureamidgruppe reagieren, wobei die Verbindungen C ausgewählt sind aus Verbindungen C", die zusätzlich Sulfonsäuregruppen oder durch elektronenanziehende Substituenten aktivierte Carbonsäuregruppen enthalten, und Verbindungen C, die zusätzlich mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten, die bei der Reaktion mit den Verbindungen B oder B' erhalten bleibt, und wobei mindestens ein Massenanteil von 25 % der Verbindungen C aus Verbindungen C" besteht. Suitable compounds contain C to acid groups or acid anhydride-reactive functional groups selected from epoxide groups, hydroxyl groups, mercaptan groups, and amino groups which react during the reaction with the compounds of B or B 'to form an ester group, a thioester group, or an acid amide group, wherein the compounds selected C are prepared from compounds C ", which in addition contain sulfonic or by electron-withdrawing substituents activated carboxylic acid groups and compounds C, which additionally contain at least one hydroxyl group, which will be retained in the reaction with the compounds of B or B ', and wherein at least a mass fraction of 25% the compounds C C consists of compounds. "

Geeignet sind daher solche Verbindungen Cl, die unter Ringöffnung oder unter erneuter Bildung der cyclischen Struktur mit cyclischen Säureanhydriden reagieren, wie beispielsweise Hydtoxy(alkylen)amine mit mindestens einer primären Aminogruppe und mindestens einer Hydroxylgruppe, Verbindungen C2, die mit Säureanhydriden unter Addition und Bildung einer Hydroxylgruppe reagieren, wie Epoxidverbindungen, und Verbindungen C3, die mit Säuren unter Addition oder Veresterung reagieren und mindestens eine nicht unter den Bedingungen der Umsetzung unter Veresterung mit Säuren reagierende Hydroxylgruppe enthalten, beispielsweise eine sekundäre oder tertiäre Hydroxylgruppe. Therefore suitable are those compounds Cl which react by ring opening or re-formation of the cyclic structure of cyclic acid anhydrides, such as Hydtoxy (alkylene) amine having at least one primary amino group and at least one hydroxyl group, compounds C2, with acid anhydrides under addition and formation of a hydroxyl group react as epoxy compounds, and compounds C3, react with acids or by addition of at least one esterification and not under the conditions of reaction under esterification reactive hydroxyl acids include, for example, a secondary or tertiary hydroxyl group. Verbindungen dieser Klassen Cl, C2 und C3 enthalten zusätzlich entweder mindestens eine Sulfonsäuregruppe oder durch elektronenanziehende Substituenten aktivierte Carbonsäuregruppe und bilden dann die Klasse C", oder zusätzlich mindestens eine Hydroxylgruppe, die bei der Reaktion mit den Verbindungen B oder B' erhalten bleibt, und fallen dann in die Klasse C. Mindestens ein Compounds of these classes Cl, C2 and C3 also contain either at least one sulfonic acid group or activated by electron-withdrawing substituents carboxylic acid group and then form the class C ", or in addition, at least one hydroxyl group remains in the reaction with the compounds of B or B 'obtained fall and Then in the class C. At least one

Massenanteil von 25 %, bevorzugt mindestens 30 %, und insbesondere mindestens 40 % der Verbindungen C sind solche Verbindungen C", die mindestens eine Säuregruppe enthalten, die bewirkt, daß die Verbindung C eine stärkere Säure als Essigsäure ist, wie durch elektronenabziehende Substituenten aktivierte Carbonsäuregruppen oder besonders bevorzugt Sulfonsäuregruppen. Geeignete Verbindungen C sind beispielsweise Äthanolamin, 2- und 3- Mass fraction of 25%, preferably at least 30%, and especially at least 40% of the compounds C are compounds C ", which contain at least one acid group, which has the effect that the compound C is a stronger acid than acetic acid, such as activated by electron-withdrawing substituents carboxylic acid groups . or particularly preferably sulfonic Suitable compounds C are, for example, ethanolamine, 2 - and 3 -

Propanolamin und N,N-Bis-2-hydroxyäthyl-diaminoäthan. Propanolamine and N, N-hydroxyethyl-bis-2-diaminoethane. Eine geeignete Verbindung C" ist insbesondere Taurin. A suitable compound C "is particularly taurine.

Geeignete mehrfunktionelle Isocyanate D sind aliphatische und aromatische Isocyanate mit min- destens zwei Isocyanatgruppen pro Molekül, insbesondere Diisocyanate wie aliphatische lineare, verzweigte und cyclische Isocyanate wie 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendi- isocyanat (HDI), 2,2,4,- und 2,4,4-Trimethylhexandiisocyanat, Dodecamethylendiisocyanat, 1 ,4- Suitable polyfunctional isocyanates D are aliphatic and aromatic isocyanates having at least two isocyanate groups per molecule, in particular diisocyanates such as aliphatic linear, branched, and cyclic isocyanates, such as 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2, 4, - and 2,4,4-trimethylhexane diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1, 4 -

Diisocyanatocyclohexan, l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isopho- rondiisocyanat, IPDI) und Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)metlian (HMDl), und aromatische Iso- cyanate wie 2,4- und 2,6-Toluylendüsocyanat oder deren Gemisch, Bis-(4-isocyanatophenyl)- methan, Tetramethylxylylendiisocyanat sowie die isomeren 1,5-, 1,8- und 2,3-Naphthalindiiso- cyanate. Diisocyanatocyclohexane, l-isocyanato-3 ,3,5-trimethyl-5-isocyanato-cyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI) and bis-(4-isocyanato) metlian (HMDl), and aromatic isocyanates, such as 2,4 - and 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, bis (4-isocyanatophenyl) - methane, tetramethylxylylene diisocyanate and the isomeric 1,5 -, 1,8 - and 2,3-diisocyanates Naphthalindiiso.

Die gemäß der Erfindung erhältlichen sauren wasserverdünnbaren Polyurethatiharze lassen sich unter anderem in Mischungen von wasserverdünnbaren Bindemitteln und insbesondere als Obtainable according to the invention, acidic water-Polyurethatiharze can inter alia in mixtures of water-dilutable binders, and in particular as

Katalysatoren bei der Härtung von Hydroxylgruppen enthaltenden Bindemitteln mit Catalysts containing hydroxyl groups in the curing of binders with

Aminoplastharzen verwenden. Amino resins used. Dabei ist es bevorzugt, daß der Quotient der Masse des wasserverdünnbaren Polyurethanharzes und der Masse des Aminoplastharzes 0,5 % bis 10 % beträgt. It is preferred that the quotient of the mass of the water-dilutable polyurethane resin and the mass of the amino resin is 0.5% to 10%.

Bevorzugt weisen die Polyurethanharze einen Massenanteil an Säuregruppen von 0,5 cg/g bis 5 cg/g, besonders bevorzugt von 1,0 cg/g bis 4,0 cg/g, und insbesondere von 1,5 cg/g bis Preferably, the polyurethane resins having a mass fraction of acid groups of 0.5 cg / g to 5 cg / g, particularly preferably from 1.0 cg / g to 4.0 cg cg / g, and especially from 1.5 / g to

3 cg/g. 3 cg / g Der Massenanteil an Säuregruppen wird berechnet durch Division der Masse der Säuregruppen (-SO 3 H für Sulfbnsäuren, -COOH für Carbonsäuregruppen; dabei werden auch die ionisierten Säuregruppen in der protonisierten Form in die Berechnung einbezogen) im Harz durch die Masse des Harz-Festkörpers. The mass fraction of acid groups is calculated by dividing the mass of the acid groups (-SO 3 H for Sulfbnsäuren,-COOH for carboxyl groups, taking also the ionized acid groups in the protonated form included in the calculation) in the resin, by the mass of the resin solid. Die Angabe erfolgt in "cg/g" oder "%". It is stated in "cg / g" or "%".

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert. The invention is illustrated by the following examples. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten ebenso wie im vorhergehenden Text alle Angaben mit der Einheit "%" Massenanteile (Quotient der Masse des betreffenden Stoffes und der Masse der Mischung), soweit nicht anders angegeben. In the following examples, as in the preceding text, all figures with the unit "%" are mass fractions (ratio of the mass of the substance and the weight of the mixture), unless otherwise indicated. Konzentrationsangaben in "%" sind Massenanteile des gelösten Stoffes in der Lösung (Masse des gelösten Stoffes, dividiert durch die Masse der Lösung). Concentrations in "%" are mass fractions of solute in the solution (mass of the solute divided by the mass of the solution).

Beispiele Examples

Beispiel 1: Herstellung eines Addukts aus Leinöl und Maleinsäureanhydrid Example 1 Preparation of an adduct of linseed oil and maleic anhydride

880 g Leinöl wurden mit 220 g Maleinsäureanhydrid (MSA) gemischt. 880 g of linseed oil were mixed with 220 g of maleic anhydride (MA). Diese Mischung wurde unter Rührung und Stickstoffatmosphäre langsam auf 210 0 C erwärmt. This mixture was under stirring and nitrogen atmosphere, is slowly heated to 210 0 C. Bei dieser Temperatur wurde der Ansatz so lange gehalten, bis durch Titration des wäßrigen Extrakts mit Methylorange als Indikator kein freies MSA mehr nachweisbar war. At this temperature, the reaction was maintained until the aqueous extract by titration with methyl orange as indicator no free MSA was detectable. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. It was then cooled to room temperature.

Beispiel 2: Addition von Taurin an das Leinöl-Maleinsäureanhydrid-Addukt Example 2: addition of taurine to the linseed oil-maleic anhydride adduct

9,8 g Taurin wurden in einer Mischung 8,9 g Äthanolamin und 10 g entionisiertem Wasser in der Wärme (ca. 80 0 C) gelöst. 9.8 g of taurine were dissolved in a mixture of 8.9 g of ethanolamine and 10 g of deionized water in the heat (about 80 0 C.). Nach vollständiger Auflösung wurde diese Lösung mit 30,4 g After complete dissolution, the solution was mixed with 30.4 g

Triäthylamin (TEA) versetzt. Triethylamine (TEA) was added. Zu dieser zweiphasigen Mischung wurde bei 80 0 C mit langsam steigender Temperatur, wobei das siedende Triäthylamin kondensiert und der Reaktions¬ mischung wieder zugeführt wurde, 110 g des Produktes aus Beispiel 1 über 90 Minuten zudosiert. To this two-phase mixture was stirred at 80 0 C and slowly increasing temperature, wherein the condensing and boiling triethylamine was fed to reaction mixture again, added 110 g of the product from Example 1 for 90 minutes. Nach beendeter Zugabe wurde bis auf maximal 180 0 C aufgeheizt und das TEA- Wasser-Azeotrop abdestilliert, wobei das TEA im Kreislauf geführt wurde. After the addition, the mixture was heated up to a maximum of 180 0 C and distilled the TEA-water azeotrope, the TEA was circulated. Nachdem 140 g Wasser aus dem Reaktionsgut entfernt waren, wurde das TEA durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. After 140 g of water were removed from the reaction mixture, the TEA was removed by distillation under reduced pressure. Man erhielt ein viskoses Harz mit einer Säurezahl von 37,4 mg/g und einer Aminzahl von weniger als 0,4 mg/g, das klar in Wasser löslich war. To give a viscous resin having an acid number of 37.4 mg / g and an amine number of less than 0.4 mg / g, which was a clear solution in water. Eine Lösung von A solution of

10 g des Harzes in 100 g der Lösung wies einen pH -Wert von 3,9 auf. 10 g of resin in 100 g of the solution had a pH of 3.9.

Beispiel 3: Herstellung einer wäßrigen Dispersion eines sauren Polyurethanharzes Example 3: Preparation of an aqueous dispersion of a polyurethane resin acid

30 g des Harzes aus Beispiel 2 und 10 g Rizinusöl wurden mit ό g N-Methylpytrolidon gemischt und auf ca. 40 0 C erwärmt. 30 g of the resin of Example 2 and 10 g of castor oil were mixed with ό g N-methylpyrrolidone and heated to about 40 0 C. Zu dieser Lösung wurden 6 g Toluylendiisocyanat gegeben. To this solution was added 6 g of toluene diisocyanate. Dabei wurde unter Ausnutzung der Exotherrnie auf 70 0 C bis 72 °C erwärmt. Thereby utilizing the Exotherrnie on 70 0 C was heated to 72 ° C. Bei dieser Temperatur wurde so lange gehalten, bis eine Isocyanatkonzentration von 1,6 % bis 1,65 % erreicht war. At this temperature was maintained until an isocyanate concentration of 1.6% was reached to 1.65%. Dann wurden 2,3 g Diäthanolamin zugegeben und eingerührt. Then 2.3 g of diethanolamine were added and stirred. Dabei war eine Erwärmung bis 82 °C zu beobachten. While heating to 82 ° C was observed. Nach erneutem Abkühlen auf 70 0 C wurde das Harz mit 87,8 g entionisiertem Wasser verdünnt. After cooling again to 70 0 C, the resin was diluted with 87.8 g of deionized water. Man erhielt eine sehr feinteilige Dispersion mit einem nichtflüchtigen Anteil von 34 % und einem pH-Wert, gemessen an einer Lösung von 10 g des Harzes in 100 g der Lösung von 7,2. To obtain a very fine dispersion having a nonvolatile content of 34% and a pH value, measured on a solution of 10 g of resin in 100 g of the solution of 7.2.

Beispiel 4: wäßrige Dispersion eines hochmolekularen kettenverlängerten Polyurethanharzes Example 4: aqueous dispersion of a high molecular weight chain extended polyurethane resin

30 g des Harzes aus Beispiel 2 und 30 g Rizinusöl wurden in 11 g N-Methylpyrrok ' don gemischt und auf 40 °C erwärmt. 30 g of resin from Example 2 and 30 g of castor oil were mixed in 11 g of N-Methylpyrrok 'don and heated to 40 ° C. Zu dieser Lösung wurden zunächst 4 g Toluylendiisocyanat und sofort danach 8,4 g Isophorondiisocyanat gegeben. To this solution, initially 4 g of toluene diisocyanate, followed immediately by 8.4 g of isophorone diisocyanate were added. Unter Ausnutzung der Exotherrnie wurde die Mischung auf 70 °C bis 72 °C erwärmt und bei dieser Temperatur so lange gehalten, bis die Utilizing the Exotherrnie the mixture to 70 ° C. was heated to 72 ° C and kept at this temperature until the

Isocyanatkonzentration zwischen 1,8 % und 1,9 % lag. Isocyanate concentration between 1.8% and 1.9%. Bei Erreichen dieser Konzentration wurde das Harz mit 109,7 g erwärmten (70 0 C) und entionisiertem Wasser dispergiert. Upon reaching this concentration, the resin was dispersed with 109.7 g of warmed (70 0 C), and deionized water. Sofort danach wurde mit einer Lösung aus 2,6 g Isophorondiamin in 12,6 g entionisiertem Wasser kettenverlängert. Immediately afterwards was chain with a solution of 2.6 g of isophorone in 12.6 g deionized water. Nach einer Nachrührzeit von 120 Minuten erhielt man eine feinteilige Dispersion mit einem nichtflüchtigen Anteil von 36 %, einer Viskosität (23 0 C, 25 s "1 ) von After a stirring time of 120 minutes, a fine dispersion having a nonvolatile content of 36%, a viscosity (23 0 C, 25 s "1) of

87 mPa 's und einem pH-Wert von 7,6, gemessen an einer Lösung von 10 g des Harzes in 100 g der Lösung. 87 mPa 's and a pH of 7.6, measured on a solution of 10 g of resin in 100 g of the solution. Der Massenanteil an Säuregruppen (Sulfonsäuregruppen) betrug ca. 2,0 cg/g. The mass fraction of acid groups (sulfonic acid groups) was approximately 2.0 cg / g Beispiel 5: Lackpriifung Example 5: Lackpriifung

Kkdack: Kkdack:

Aus 75,71g ®Macrynal VSM 2872/70 BAC (Hydroxylgruppen enthaltendes Acrylharz), 42,90 g ®Maprenal VMF 3924/70B (mit Methanol und n-Butanol verändertes hochreaktives From 75.71 g of Macrynal ® VSM 2872/70 BAC (hydroxyl group-containing acrylic resin), 42.90 g of ® Maprenal VMF 3924/70B (with methanol and n-butanol modified highly reactive

Melaminharz gelöst in n-Butanol; beide Surface Specialties Germany GmbH & Co KG), 28,50 g Melamine resin dissolved in n-butanol, both of Surface Specialties Germany GmbH & Co KG), 28.50 g

®Setalux 91756 (Acrylatharz; Akzo Nobel Resins NV, Hydroxylzahl 90 mg/g), sowie den ® Setalux 91,756 (acrylate resin; Akzo Nobel Resins NV, hydroxyl 90 mg / g), and the

Stabilisatoren 2,50 g ®Tinuvin 384 und 1,20 g ®Tiαuvin 123 (Ciba Specialty Chemicals), 45,00 g Stabilizers 2.50 g Tinuvin ® 384, and 1.20 g of ® Tiαuvin 123 (Ciba Specialty Chemicals), 45.00 g

Methoxypropylacetat, und 0,20 g ®Byk 310 (Untergrundbenetzungsadditiv, Byk Chemie GmbH) wurde ein Klarlack mit einer Spritzviskosität entsprechend einer Auslaufzeit von 27 s formuliert, gemessen in einem DIN 4 Becher bei 23 0 C (DIN 53 211). Methoxypropyl, and 0.20 g ® Byk 310 (substrate wetting additive, Byk Chemie GmbH), a clear coat with a spray viscosity corresponding to a flow time of 27 was formulated s measured in a DIN 4 cup at 23 0 C (DIN 53 211).

Vergleichs-Katalysatoren für die Vemetzungsreaküon: Comparative catalysts for Vemetzungsreaküon:

VKl: Para-Toluolsulfonsäute ('TTSA", Affied Signal-Riedel de Haen), gelöst zu einer VK: Para Toluolsulfonsäute ('TTSA "Affied signal Riedel de Haen), a

50 %igen Lösung in iso-Butanol. 50% solution in iso-butanol.

VK2: mit einem Amin blockierte Dodecylbenzolsulfonsäure (®Nacure 5225, King Industries) VK2: blocked with an amine dodecylbenzenesulfonate (® Nacure 5225, King Industries)

Der Massenanteil w κ des Katalysators ist bezogen auf die Masse des Feststoffs in dem The mass fraction of the catalyst is κ w based on the weight of the solids in the

Aminoplasthärter ®Maprenal VMF 3924. Aminoplast ® Maprenal VMF 3924th Der Katalysator (VKl, w κ - 1 % und VK2, w κ = 0,8 % und die erfindungsgemäßen Dispersion gemäß Beispiel 4, w κ ~ 4 % ) wird zu dem fertig formulierten Klarlack gegeben. The catalyst (VK, w κ - 1% and CC2, w κ = 0.8% and the dispersion of the invention as described in Example 4, w κ ~ 4%) is added to the ready-formulated clear coat.

Vorbereitung der Prüfbleche Preparation of the test panels

Entfettete Gradientenbleche aus gewalztem Stahl (DIN 1624, 400 mm X 100 mm, Dicke 0,8 mm) wurden mit dem nachstehend beschriebenen lösungsmittelhaltigen Primer besprüht (mit einem Luftdruck von 4 bar = 0,4 MPa), die beschichteten Bleche wurden während Defatted gradient metal rolled steel (DIN 1624, 400 mm X 100 mm, thickness 0.8 mm) with the below-described solvent-based primer sprayed (with an air pressure of 4 = 0.4 MPa), the coated panels were during

25 Minuten bei 140 0 C eingebrannt. 25 minutes baked at 140 0 C. Der Prkner wurde formuliert aus 34,90 g ©Vialkyd AN 951 /70SNA (Polyesterharz, Surface Specialti.es Germany GmbH & Co. KG), 16,30 g Titan Dioxid-Pigment vom Rutiltyp (Kronos Titan), 16,30 g Ruß (®Printex 300, DegussaHüls AG), 16,30 g ®Blanc fixe micro (Sachtleben), 0,25 g ©Aerosil 380 (feinteilige Kieselsäure, DegussaHüls AG), 2,00 g 2-Äthylhexanol, 6,50 g Methoxypropylacetat und 6,10 g ®Solvesso 150 (Aromatengemisch mit einer mittleren The Prkner was formulated from 34.90 g © Vialkyd TO 951 / 70SNA (polyester resin, Surface Specialti.es Germany GmbH & Co. KG), 16.30 g of titanium dioxide pigment Rutile (Kronos Titan), 16.30 g of carbon black (Printex ® 300, DegussaHüls AG), 16.30 g ® Blanc fixe micro (Sachtleben), 0.25 g © Aerosil 380 (fine-particle silica DegussaHüls AG), 2.00 g of 2-ethylhexanol, and 6.50 g methoxypropyl 6.10 g ® Solvesso 150 (aromatics with a mean

Siedetemperatur von 150 0 C, Exxon Chemicals), die gemeinsam in einer Perlmühle bei 50 °C und 7000 min" 1 während dreißig Minuten gemahlen wurden. Dann wurden 0,20 g ©Additol XL (Surface Specialties Germany GmbH & Co. KG, Verlaufshilfsmittel), 14,80 g ©Maprenal MF 590/55iBX (Melamin- Vernetzerharz, Surface Specialties Germany GmbH &Co. KG), und 2,30 g Isobutanol zugefügt, die Mischung wurde bei 2000 min' 1 weitere 20 Minuten bei 25 °C bis Boiling temperature of 150 0 C, Exxon Chemicals) that were ground together in a bead mill at 50 ° C and 7000 min "1 for thirty minutes. Then 0.20 g © Additol XL (Surface Specialties Germany GmbH & Co. KG, leveling agents )) 14.80 g © 590/55iBX Maprenal MF (melamine crosslinker, Surface Specialties Germany GmbH & Co. KG, and added 2.30 g of isobutanol, the mixture was incubated at 2000 '1 for 20 minutes at 25 ° C to

30 °C gerührt. 30 ° C stirred. Die Viskosität wurde dann durch Zusatz von weiterem Lösungsmittel auf 27 bis 30 Sekunden Auslaufzeit aus einem 4 mm-Becher (DIN 53211; 23 0 C) zum Spritzen eingestellt. The viscosity was then by the addition of more solvent at 27 to 30 seconds flow time of a 4 mm cup, adjusted for spraying (DIN 53211 23 0 C).

Die Dicke des eingebrannten Lackfilms betrug 40 μm bis 50 μm. The thickness of the stoved lacquer film was 40 microns to 50 microns.

Auf diese Primer/Füller-Schicht wurde eine Grundierung aus einem wäßrigen Schwarzlack ("Smaragdschwarz", DuPont Performance Coatings GmbH & Co. KG) aufgesprüht mit einem Druck von 0,4 MPa bis 0,5 MPa (4 bis 5 bar); man erhielt eine Trockenfilmdicke von 13 μm bis 17 μm nach Trocknen während fünf Minuten bei Raumtemperatur und fünf Minuten bei 80 °C. In this primer / filler layer, a primer of a watery black paint ("Black Emerald", DuPont Performance Coatings GmbH & Co. KG) was (bar 4 to 5) sprayed at a pressure of 0.4 MPa to 0.5 MPa, we received a dry film thickness of 13 microns to 17 microns after drying for five minutes at room temperature and five minutes at 80 ° C.

Danach wurde der Klarlack gemäß der oben angegebenen Rezeptur bei 0,4 MPa (4 bar) Luftdruck aufgesprüht und 20 Minuten bei 140 0 C eingebrannt zu einer Trockenfilmdicke von 35 μm bis 45 μm. Thereafter, the varnish is sprayed according to the above formulation at 0.4 MPa (4 bar) air pressure and for 20 minutes at 140 0 C. for a dry film thickness of 35 microns to 45 microns.

An diesen Blechen wurde das Aussehen ("Wave Scan", langwelliger und kurzwelliger Anteil), der On these sheets was the appearance ("Wave Scan", long-wave and short-wave component), the

Glanz, die Härte, die Elastizität sowie die Säure- und Lösungsmittelbeständigkeit beurteilt. Gloss, hardness, elasticity, and the acid and solvent resistance assessed.

Zur Bestimmung der Kratzfestigkeit (Amtec-Kistler-Test) und der Empfindlichkeit auf Über¬ brennen wurden galvanisch verzinnte Bleche (180 mm X 105 mm, Dicke 0,24 mm) auf dieselbe Weise mit dem Primer beschichtet und eingebrannt; für den Test auf Überbrennen wurde an¬ schließend weitere 60 Minuten bei 140 0 C eingebrannt. To determine the scratch resistance (Amtec-Kistler test) and the sensitivity to burn to over ¬ were electro-tinned plates (180 mm X 105 mm, thickness 0.24 mm) coated in the same manner with the primer and baked, for the test to overburn was baked at Subsequently another 60 minutes at 140 0 C. Nach Abkühlen der Bleche auf Raum¬ temperatur wurden der Basislack und der Klarlack aufgebracht, die Beschichtung wurde bei 140 °C während 20 Minuten eingebrannt. After cooling to room temperature, the plates of the basecoat and the clearcoat was applied, the coating was baked at 140 ° C for 20 minutes. Priifgrößen und Prüfmittel: Priifgrößen and test equipment:

1. First Oberfläche: Ein Gerät "wave scan plus laboratoty" der Firma BYK-Gardner in D- 82534 Geretsried Surface: A device "wave scan plus laboratoty" from BYK-Gardner in D-82534 Geretsried

2. Second Glanz: Glanzmeßgerät Micro-Tri-Gloss der Fa. Byk-Gardner Gloss: gloss meter Micro-Tri-Gloss from Byk-Gardner

3. Third Haftung: Gitterschnitt mit 1 mm Schnittabstand, gemäß der EN ISO 2409 Liability: Cross-cut with test 1 mm, according to EN ISO 2409

Methode, auf die Schnittfläche wurden Streifen von ®TESA 4651 Klebeband der Firma Beiersdorf, Hamburg, aufgeklebt und abgezogen, Beurteilung 0: bester Wert, 5 schlechteste Haftung Method, on the cut surface of strips were glued TESA ® 4651 tape from Beiersdorf, Hamburg, and deducted, 0 review: best value, 5 worst liability

4. 4th Säuretest mit wäßriger Schwefelsäurelösung (Massenanteil von H 2 SO 4 in der Lösung 10 %) Acid test with aqueous sulfuric acid solution (by weight of H 2 SO 4 in the solution is 10%)

Die beschichteten Gradientenbleche wurden auf einen auf 60 °C vorgeheizten Gradientenofen gelegt (Ofen 2615 der Firma BYK- Gardner), mit einer Eppendorf Multipipette (4780) wurde jede Minute ein 50 μl - Tropfen dieser Säure während einer Testzeit von 30 Minuten auf das geheizte Blech aufgetragen, danach wird das Blech mit entionisiertem Wasser abgewaschen. The coated gradient metal were placed on a pre-heated to 60 ° C gradient (Oven 2615 from BYK-Gardner), with an Eppendorf Multipipette (4780) every minute, a 50 mu.l - drops of this acid during a test period of 30 minutes on a heated plate applied, then the sheet is washed with deionized water. Die Bewertung wird nach 24 Stunden Ruhe bei Raumtemperatur vorgenommen. The evaluation will be made after 24 hours of rest at room temperature. Die Einwirkzeit bis zur ersten Schädigung der Klarlackschicht (4.1), bis zur völligen Zerstörung der Klarlackschicht (4.2), bis zur ersten Schädigung der The exposure to the first damage the clearcoat film (4.1), until the complete destruction of the clearcoat film (4.2), the damage to the first

Basislackschicht (4.3) und bis zur völligen Zerstörung des Aufbaus aus Basislack und Klarlack (4.4) wurden als Werte notiert. Basecoat (4.3) and were to complete destruction of the structure of a base coat and clear coat (4.4) listed as values.

5. 5th Chemische Beständigkeit gemäß der DaimlerChrysler Testmethode PBODC 371 A: Chemical resistance of the DaimlerChrysler test method PBODC 371 A:

Ein Gradientenofen Typ 2615 der Firma BYK-Gardner wurde auf 30 0 C bis 80 °C aufgeheizt, auf ein lackiertes Prüfblech wurden Lösungen der A gradient type 2615 from BYK-Gardner was heated to 30 0 C to 80 ° C, to a painted metal test solutions were the

Chemikalien gemäß der Tabelle 1 aufgebracht, anschließend wurde das Blech für 30 Minuten auf den Gradientenheiztisch gelegt. Chemicals applied as shown in Table 1, then for 30 minutes, the sheet was placed on the Gradientenheiztisch. Tabelle 1 Prüfchemikalien und Prüfbedingungen Table 1 and test chemical test

Figure imgf000012_0001

Temperaturdifferenz : 1 K pro Heizelement. Temperature difference of 1 K per heater.

Zum Entfernen des Baumharzes nach der Einwirkung wurde das beschichtete Blech nach For removal of the tree resin after exposure, the coated sheet according to

Abkühlen auf 25 0 C mit Waschbenzin gereinigt; alle anderen Chemikalien wurden durch Cooling to 25 0 C with purified benzene and all other chemicals were

Abspülen mit kalten Wasser (15 0 C) entfernt. Rinse away with cold water (15 0 C).

Nach 24 Stunden Ruhe der Bleche wurde ausgewertet, indem die niedrigste Temperatur ermittelt wurde, bei der eine erste Schädigung des Klarlacks durch die betreffende Chemikalie zu sehen war After 24 hours of rest of the sheets was evaluated by the lowest temperature was determined to see in which a first of the clearcoat damage by the chemical was

*1 Schwefelsäure, p. * 1 sulfuric acid, p. A. , Massenanteil der Säure in der Lösung 1 % A., mass fraction of the acid in the solution, 1%

2 Pankreatin (Fa. Merck GmbH, Darmstadt, Art. 7130) verrieben in einem Porzellanmörser mit der gleichen Masse an entionisiertem Wasser 2 pancreatin (Merck GmbH, Darmstadt, Article 7130) triturated in a porcelain mortar with the same mass of deionized water

3 Baumharz (DuPont Performance Coatings GmbH & Co. KG, Wuppertal) 4 entionisiertes Wasser 3 tree resin (DuPont Performance Coatings GmbH & Co. KG, Wuppertal) 4 deionized water

6. 6th Elastizität: wird geprüft mit einer "Erichsen Tiefungsprüfmaschine 202"; Angabe der Eindrucktiefe, bei der der Lackfüm nicht abreißt Elasticity is tested with a "Erichsen Cupping 202", giving the impression of depth at which the Lackfüm not broken

7. 7th Kratzfestigkeit: wird bestimmt mit einer Amtec-Kistler Autowaschanlage gemäß DIN 55668. Scratch resistance: 55,668 is determined with a Amtec-Kistler car wash according to DIN. Die verzinnten Bleche werden eingesetzt für 10 Waschzyklen. The tin-plated sheets are used for 10 wash cycles. Danach werden die Bleche abgespült und der Glanz gemäß Test 2. Thereafter, the plates washed, and the gloss of test 2 wird direkt danach und nach Tempern bei 60 0 C während 2 Stunden (sogenannte "refiow"-Bedingung) gemessen. is then directly measured after annealing at 60 0 C for 2 hours (so-called "refiow" condition). Re2eptur des Klarlacks: Re2eptur the clearcoat:

75,71 kg eines hydroxyfunktionellen Acrylatharzes (®Viacryl VSC 2872, Surface Specialties Germany GmbH & Co. KG, Hydroxylzahl 145 mg/g, Festkörper-Massenanteil 70 %, gelöst in Butylacetat) und 28,5 kg eines hydroxyfanktionellen Acrylatharzes (®Setalux 91756, Akzo Nobel Resins NV, Hydroxylzalil 90 mg/g) wurden mit Lichtschutzmittel, 35 kg Methoxypropylacetat als weiterem Lösungsmittel, und 42,9 kg von einem mit Methanol und Butanol veräthertem Melamin-Formaldehydharz (®Maprenal VMF 3924, Festkörper-Massenanteil 70 %, gelöst in n- Butanol, mittlerer Polymerisationsgrad 1,5) zu einem Klarlack mit einem Festkörper- Massenanteil von ca. 54 % formuliert. 75.71 kg of a hydroxy-containing acrylic resin (® Viacryl VSC 2872, Surface Specialties Germany GmbH & Co. KG, g hydroxyl number 145 mg /, solid mass fraction of 70%, dissolved in butyl acetate) and 28.5 kg of a hydroxyfanktionellen acrylate resin (® Setalux 91756 Akzo Nobel Resins NV Hydroxylzalil 90 mg / g) were mixed with light stabilizers, 35 kg methoxypropylacetate as a further solvent, and 42.9 kg of a etherified with methanol and butanol melamine-formaldehyde resin (® Maprenal VMF 3924, solids mass fraction 70%, dissolved in n-butanol, average degree of polymerization formulated 1.5) to a clearcoat with a solids mass fraction of about 54%. Die Auslaufzeit (DIN-Becher, 4 mm, 23 0 C ) betrug 36 Sekunden, sie wurde durch Zugabe von weiteren 10 kg Methoxypropylacetat auf 27,5 s eingestellt (Festkörper-Massenanteil 51 %). The flow time (DIN cup, 4 mm, 23 0 C) was 36 seconds, it was stopped by the addition of a further 10 kg methoxypropylacetate to 27.5 s (solids mass fraction 51%). Dieser Klarlack wurde in vier Portionen geteilt, und als die oberste Schicht auf die gemäß der obenstehenden Beschreibung vorbereiteten Bleche aufgesprüht. This clearcoat was divided into four portions, and as the uppermost layer is sprayed onto the prepared according to the above description, sheets.

Nach dem Einbrennen wurden die Erichsen-Tiefung (6), die Säurebeständigkeit (4), der Glanz After baking, the cupping test were (6), the acid resistance (4), the gloss

(2), die Oberflächenqualität (1), die Chemikalienbeständigkeit (5), die Kratzfestigkeit (7) und die Haftung (3) bestimmt, vergleichend 2u einer nicht katalysierten Klarlack-Zusammensetzung. (2), the surface quality (1), the chemical resistance (5), the scratch resistance (7) and adhesion (3) determines a comparative 2u not catalyzed clearcoat composition.

Dabei wurden die folgenden Resultate erhalten: Here, the following results were obtained:

Tabelle 2 Ergebnisse der Lackprüfung Table 2 Results of the paint testing

Figure imgf000014_0001

Aus den Lackprüfungen ergibt sich, daß die mit dem Har2 des Beispiels 4 katalysierten Klarlacke durchweg bessere Ergebnisse in den Tests zeigen; lediglich bei der Kratzfestigkeit im Waschanlagentest ohne nachfolgende Erholung "reflow" zeigt sich ein Meiner Vorteil für den mit para-Toluolsulfonsäure katalysierten Klarlack. Appears from the paint tests found that the catalyzed with Har2 of Example 4 Clearcoats consistently show better results in the tests, only in the scratch resistance in the wash test without subsequent recovery "reflow" reveals a my advantage for the catalyzed with para-toluenesulfonic acid clearcoat.

Das Ziel, einen polymeren Katalysator für die Härtung von Einbrennlacken mit The goal of a polymeric catalyst for the hardening of stoving lacquers with

Aminoplastharzen zur Verfügung zu stellen, der den bekannten niedermolelcularen Katalysatoren ebenbürtig ist, wurde erreicht. Amino resins to provide, which is the known catalysts niedermolelcularen par was reached.

-oooo- -Oooo-

Citazioni diverse da brevetti
Riferimento
1 *See references of WO2006040003A1
Classificazioni
Classificazione internazionaleC09D133/00, C08G18/38, C09D175/04, C08G18/36, C08G18/32, C08G18/08
Classificazione cooperativaC09D175/04, C08G18/36
Classificazione EuropeaC09D175/04, C08G18/36
Eventi legali
DataCodiceEventoDescrizione
8 gen 201418DDeemed to be withdrawn
Effective date: 20130725
10 apr 201317QFirst examination report
Effective date: 20130314
18 apr 2012RAP1Transfer of rights of an ep application
Owner name: CYTEC AUSTRIA GMBH
16 gen 2008DAXExtension of the european patent to (deleted)
27 giu 2007AKDesignated contracting states:
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