WO2007118616A1 - Bleaching and/or colouring agent with improved skin compatibility - Google Patents

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WO2007118616A1
WO2007118616A1 PCT/EP2007/003074 EP2007003074W WO2007118616A1 WO 2007118616 A1 WO2007118616 A1 WO 2007118616A1 EP 2007003074 W EP2007003074 W EP 2007003074W WO 2007118616 A1 WO2007118616 A1 WO 2007118616A1
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WO
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group
amino
acid
hydroxyethyl
alkyl group
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Application number
PCT/EP2007/003074
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German (de)
French (fr)
Inventor
Horst Höffkes
Elisabeth Poppe
Denise Fuhr
Mustafa Akram
Detlef Hollenberg
Anja Reichert
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to means for dyeing and / or whitening keratinic fibers, i. Agent for use on keratin fibers, in particular human hair, and their use.
  • Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • hair dyeing and / or lightening agents are mixed in solid or pasty form with dilute aqueous hydrogen peroxide solution. This mixture is then applied to the hair and rinsed again after a certain exposure time.
  • the duration of exposure to the hair to achieve complete coloration or lightening is between about 30 and 40 minutes. It is obvious that in the Users of these hair dyes or bleaching agents have a need to reduce this exposure time.
  • coloration and bleaching processes on keratinic fibers usually proceed at alkaline pH values, in particular between 9.0 and 10.5. These pH values are necessary to ensure an opening of the outer cuticle (cuticle) and to allow a penetration of the active species (dye precursors and / or hydrogen peroxide) into the hair.
  • the alkalizing agent used is usually ammonia, which however has the disadvantage of intense odor and possible irritation for the users.
  • aminomethylpropanol or monoethanolamine are used as alternative alkalizing agents to ammonia.
  • they are usually used in admixture with ammonia. But even here, the performance of the ammonia is impaired, especially with regard to the parameters gray covering, whitening performance and color result.
  • the invention relates in a first embodiment to an agent for lightening and / or dyeing keratin fibers, in particular human hair, containing - in each case by weight - a) 0.001 to 5 wt .-% of one or more dye precursors and / or direct dyes; b) 0.1 to 20 wt .-% of at least one imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts wherein
  • R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (C 1 -C 6 ) -alkyl group,
  • R 2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a nitro group,
  • R 3 represents a hydrogen atom, a carboxy (C 1 -C 6 ) alkyl group, an amino (Ci-C 6 ) alkyl group, a carboxyl group, a
  • Carboxaldehyde group a (C 1 -C 6 ) -alkyl group, a nitro group, a 2-amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH 2 -CH (NH 2 ) -COOH,
  • R 4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a carboxyl group.
  • Keratin fibers mean furs, wool, feathers and in particular human hair. Although the compositions according to the invention are primarily suitable for dyeing and / or whitening keratin fibers, in principle, there is nothing to prevent their use in other fields as well.
  • compositions according to the invention comprise at least two essential constituents: one or more dye precursors and / or substantive dyes and at least one imidazole compound of the formula (I) and / or their physiologically tolerable salts. These are described below.
  • Dye precursors are understood according to the invention to mean chemical compounds which are not themselves colored, but form a dye only under chemical reaction. This chemical reaction can be triggered, for example, by oxidation of dye precursors.
  • the present invention is not subject to any restrictions.
  • the colorants according to the invention are preferred as dye precursors Developing and / or coupler type oxidation dye precursors, and / or
  • Precursors of natural analog dyes such as indole and indoline derivatives, and mixtures of representatives of these groups.
  • agents according to the invention are preferably provided as colorants. Agents which simultaneously dye and brighten are also referred to as lightening dyes.
  • the agents of the invention are colorants, i. Means for changing the color of keratinic fibers.
  • the so-called oxidation dyes are particularly preferred.
  • the oxidation colorants of the invention contain at least one coupler and at least one developer component. Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • the oxidation colorants according to the invention may also contain substantive dyes as nuances. According to preferred means for dyeing and / or lightening keratinischer fibers are therefore characterized in that they contain at least one oxidation dye precursor of the developer type and / or coupler type.
  • the developer components are usually primary aromatic amines with a further, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
  • m-phenylenediamine derivatives naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used.
  • Suitable coupler substances are in particular ⁇ -naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4 -Diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole (Lehmann's Blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis - (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2- Methyl resorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminopyridine and 3,5-diamino-2,6-dimeth
  • the colorant further contains at least one developer component.
  • the developer components are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-amino pyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its Derivatives used.
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
  • G 1 represents a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) alkoxy ( C 1 -C 4 ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C 1 -C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) alkoxy (C r to C 4) alkyl radical or a C 1 - to C 4 alkyl radical substituted with a nitrogenous group;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 Polyhydroxyalkyl, C 1 to C 4 hydroxyalkoxy, C 1 to C 4 acetylaminoalkoxy, C 1 to C 4 mesylaminoalkoxy or C 1 to C 4 carbamoylaminoalkoxy;
  • a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a C 1 - to C 4 -alkyl radical such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • a C 1 - to C 4 -alkyl radical such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 - to C 4 -alkyl radical or when G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
  • Examples of the C 1 - to C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • C 1 -C 4 -alkoxy radicals which are preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1, 2-dihydroxyethyl group.
  • halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. The other terms used are derived according to the invention from the definitions given here.
  • nitrogen-containing groups of the formula (E1) are especially the amino groups, C 1 - to C 4 monoalkylamino, C 1 - to C 4 dialkylamino, C 1 - to C 4 -Trialkylammonium phenomenon, C 1 - to C 4 - Monohydroxyalkylamino phenomenon, Imidazolinium and ammonium.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino 3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis-
  • Very particular preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the colorants according to the invention, mention may be made in particular of the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:
  • Z 1 and Z 2 independently of one another, are a hydroxyl or NH 2 radical, which is optionally substituted by a C 1 - C 4 alkyl group is substituted to, by a C to C 4 -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y, or which is optionally part of a bridging ring system
  • the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which is one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, Interrupted or terminated by sulfur or nitrogen atoms and may possibly be substituted by one or more hydroxyl or C 1 - to C 8 -alkoxy radicals, or a direct bond
  • the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which is one or more nitrogen-containing groups and / or
  • G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
  • G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 - to C 4 -alkyl radical, with the provisos that the compounds of the formula (E2) contain only one bridging Y per molecule and the compounds of the formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
  • binuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N ' bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminoph
  • Very particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane and 1, 10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecan or one of its physiologically acceptable salts.
  • p-aminophenol derivatives of the formula (E3) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) - Alkoxy (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -am inoalkylrest, a hydroxy ⁇ Cr to C 4 ) - alkylamino, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkoxy, a C 1 - bis C 1 to C 4 hydroxyalkyl-C 1 -C 4 ) -aminoalkyl or a (C 1 -C 4 -alkylamino) - (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, and
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) - Alkoxy (C r to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical or a C 1 - to C 4 -cyanoalkyl radical, G 15 is hydrogen, C 1 - to C 4 -alkyl, C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl, C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl, phenyl or benzyl, and
  • G 16 is hydrogen or a halogen atom.
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are, in particular, p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4 -Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethoxy) -phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino -2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2 -chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and their physiological
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -phenol and 4-amino 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole pyrimidine derivatives and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds 2,5-diamino-pyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl ) amino-3-amino-6-methoxypyridine and 3,4-diamino-pyridine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are in particular 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • Preferred pyrazole derivatives are in particular 4,5-diamino-i-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1 - (4'- chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1 , 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert.
  • Triaminopyrazole 1-methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazole and 3,5-diamino-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-1-methylpyrazole.
  • Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E4) and their tautomeric forms, if a tautomeric equilibrium exists:
  • G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 - a polyhydroxyalkyl (C 1 - to C 4) alkyl alkoxy (Cr to C4), a C 1 - to C 4 - aminoalkyl radical, which may be optionally protected by an acetyl ureide or a sulfonyl residue, a (C 1 - to C ⁇ alkylamino ⁇ d- to C 4 ) alkyl radical, a di - [(Cr to C 4 ) alkyl] - (Cr to C 4 ) aminoalkyl radical, wherein the dialkyl radicals optionally a Form a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl or a di- (C 1 -C 4 )
  • the pyrazolo [1, 5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • oxidation colorants are characterized in that the developer component is selected from 3-methyl-1,4-diaminobenzene, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol , N, N-bis (2'-hydroxyethyl) -1, 4-diaminobenzene, 3-methyl-4-aminophenol and 2-methylamino-4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine , N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N, N-bis (2'
  • Preferred agents according to the invention contain as oxidation dye precursor at least one developer component, preferred developer components being selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-p-phenylenediamine, 1,3-bis- [ 2-hydroxyethyl-4 'aminophenyl) amino] -propan-2-ol, 1, 10-bis (2', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane, 4-aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-1- ( 2-hydroxyethyl) pyrazole.
  • preferred developer components being selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, N,
  • the colorants of the invention may further contain at least one coupler component.
  • coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used.
  • Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl 3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis (2 ' l 4'-diaminophenoxy) -propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2 Chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.
  • Preferred coupler components according to the invention are m-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2 6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'- Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol and 2,4- Or-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,
  • Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine , 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy 4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 1 , 8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
  • Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine, quinoxaline derivatives such as, for example, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, Pyrazole derivatives such as, for example, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, pyrimidine derivatives such as, for example, 4,6-dimethylaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, or methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methyl
  • coupler components according to the invention are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • indoles and indolines are preferably used as dye precursors which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the colorants contain as dye precursor at least one indole and / or indoline derivative as a precursor of a natural analog dye.
  • compositions of natural-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (IIa),
  • R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxy-alkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group
  • R 4 is hydrogen, a C r C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , and physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • indoline Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline,
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-Dihydroxyindolin.
  • R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group
  • R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6 -Dihydroxyindol.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, for.
  • hydrochlorides sulfates and hydrobromides are used.
  • the indole or indoline derivatives are contained therein usually in amounts of 0.05-10 wt .-%, preferably 0.2-5 wt .-%.
  • the indoline or indole derivative in hair dyes in combination with at least one amino acid or an oligopeptide.
  • the amino acid is advantageously an ⁇ -amino acid;
  • Very particularly preferred ⁇ -amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
  • oxidation colorants are characterized in that the coupler component is selected from m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives, preferred agents being resorcinol, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 3-amino-6-methylphenol, 3-amino-2-hydroxypyridine, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol, 5-methyl-resorcinol, 2.5 Dimethyl resorcinol and 4-chlororesorcinol 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4- Chlororesorcinol,
  • Preferred agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to the invention are characterized in that they contain at least one coupler component as the oxidation dye precursor, preferred coupler components being selected from resorcinol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 4- Chlororesorcinol, resorcinol monomethyl ether, 5-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3-amino-4-chloro-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6 -methylphenol, 3-amino-2,4-dichlorophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2 '-hydroxyethyl) amino-anisolsulfat, 1, 3- Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-me
  • coupler and developer components are used in a particular ratio to each other.
  • oxidation colorants of the present invention containing the coupler component (s) in an amount of 0.01 to 20 wt%, preferably 0.5 to 5 wt%, and the developer component (n) in an amount of 0, are preferable. 01 to 20 wt .-%, preferably from 0.5 to 5 wt .-%, each based on the total oxidation colorant included.
  • the colorants may contain one or more substantive dyes for shade.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, triphenylmethane dyes, acid dyes, basic dyes, preferably from the group of the international trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 1, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, Acid Red 92, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Disperse Red 17, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds as well as 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino
  • Phenylamino) azo) benzenesulfonic acid, sodium salt 1 - ((3-aminopropyl) amino) -9, IO-anthracenedione; 3 ', 3 ", 4,5,5', 5", 6,7-Octabromphenolsulfonphtalein; 1 - ((4-Amino-3,5-dimethylpheny1) - (2,6-dichlorophenyl) methylene) -3.5 -dimethyl-4-imino-2,5-cyclohexadiene-phosphoric acid (1: 1) (Basic Blue 77); 3 ', 3 ", 5', 5"-tetrabromo-m-cresolsulfonephthalein; 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid disodium salt; 4- [2'-hydroxy-1'-naphthyl) azo] - benzenesulfonic acid sodium salt, 3 '
  • Agents preferred according to the invention for dyeing and / or brightening keratinic fibers are characterized in that they contain at least one substantive dye selected from nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, preferably from the group known by the international names or trade names Dye HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN 1 Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, Acid Black 52, Acid Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 known compounds as well as 1 , 4-diamino-2-nitro
  • agents according to the invention may contain a cationic substantive dye. Particularly preferred are
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5) which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic substantive dyes sold under the trademark Arianor are also very particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of from 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations of the invention may also naturally occurring dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • oxidation dye precursors or the direct dyes it is not necessary for the oxidation dye precursors or the direct dyes to be in each case homogeneous compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, further components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • Staining of keratinic fibers can also be accomplished by dyes formed in an oxidatively catalyzed reaction of C, H-acidic compounds with reactive carbonyl compounds.
  • the agent according to the invention therefore contains a combination of component A compounds containing a reactive carbonyl group with component B compounds selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds having primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) oligopeptides constructed from 2 to 9 amino acids.
  • component A compounds containing a reactive carbonyl group selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds having primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) oligopeptides constructed from 2 to 9 amino acids.
  • Compounds according to the invention having a reactive carbonyl group (also referred to below as reactive carbonyl compounds or component A) have at least one carbonyl group as reactive group which reacts with the compounds of component B to form a chemical bond linking both components. Furthermore, those compounds according to the invention are also included as component A in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked in such a way that the reactivity of the carbon atom of the derivatized or masked carbonyl group with respect to component B is always present.
  • These derivatives are preferably condensation compounds of reactive carbonyl compounds with a) amines and derivatives thereof to form imines or oximes as condensation compound b) of alcohols to form acetals or ketals as condensation compound c) of water to form hydrates as addition compound.
  • Component A is preferably selected from the group formed from acetophenone, propiophenone, 2-hydroxyacetophenone, 3-hydroxyacetophenone, 4-hydroxyacetophenone, 2-hydroxypropiophenone, 3-hydroxypropiophenone, 4-hydroxypropiophenone, 2-hydroxybutyrophenone, 3 Hydroxybutyrophenone, 4-hydroxybutyrophenone, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2,5-dihydroxyacetophenone, 2,6-dihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxyacetophenone, 3,4,5-trihydroxyacetophenone, 2,4,6-dihydroxyacetophenone Trihydroxyacetophenone, 2,4,6-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone diethyl ketal, 4-hydroxy-3-methoxy-acetophenone, 3,5-dimethoxy-4- hydroxyacetophenone, 4-aminoacetophenone, 4-dimethylamino
  • Benzaldehyde, cinnamic aldehyde and naphthaldehyde and their derivatives, in particular having one or more hydroxyl, alkoxy or amino substituents, are very particularly preferably used as the reactive carbonyl compound in the agents according to the invention.
  • the compounds according to formula (Ca-1) are preferred,
  • R 1 * , R 2 * and R 3 * independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C ⁇ C 6 alkyl group, a hydroxy group, a CrC ⁇ alkoxy group, a CrC 6 - dialkylamino group, a di (C 2 -C 6 hydroxyalkyl) amino group, a di (C 1 -C 6 -alkoxy-CrC 6 - alkyl) aminoguppe, a CrC 6 -Hydroxyalkyloxy distr, a sulfonyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C C 2 -C 6 acyl group or a nitro group,
  • Z ' is a direct bond or a vinylene group
  • R 4 * and R 5 * represent a hydrogen atom or together form, together with the remainder of the molecule, a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.
  • the derivatives of the benzaldehydes, naphthaldehydes or cinnamaldehydes of the reactive carbonyl compound according to component C are particularly preferably selected from certain aldehydes.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they are formulated as hair colorants, based on their weight 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 12.5 wt .-% and in particular 0.2 to 10 wt .-% of one or more reactive carbonyl compound (s).
  • CH-acidic compounds are generally considered to carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected.
  • CH-acidic compounds also include enamines which are formed by alkaline treatment of quaternized N-heterocycles with a CH-acidic alkyl group in conjugation with the quaternary nitrogen.
  • the CH-acidic compounds of component B are preferably selected from the group consisting of 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline (Fischer's base), 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, 2,3-dimethyl-naphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid
  • Suitable compounds having primary or secondary amino group as component B are, for example, primary aromatic amines such as N, N-dimethyl, N, N-diethyl, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl, N 1 N-bis ( 2-hydroxyethyl) -, N- (2-methoxyethyl), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4 - morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenoi, 2-hydroxymethyl-4-aminophenoi, o-, p-phenylenediamine, o-toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenot , - phenethole, 4-amino-3-methylphenoi, 2- (2,5-dia
  • R 6 is a hydroxyl or an amino group which may be substituted by C 1-4 -alkyl, C 1-4 -hydroxyalkyl or C 1-4 -alkoxy-C 1-4 -alkyl, R 7, R ", R 9, R 1 O and Rl 'is hydrogen, a hydroxy or an amino group represented by a CI-4-alkyl, CI-4-hydroxyalkyl, CI-4-aminoalkyl or CI-4-alkoxy-C1-4-alkyl group Z is a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally substituted by hydroxy groups carbon chain having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom or a group of the formula III Q- (CH 2 -p-CH 2 -Q ') 1> (III) in which P is a direct bond, a CH 2 or CHOH group, Q and Q' are independently an oxygen atom, an NR 12 group in which
  • the abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically acceptable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for example, 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-dimethylamino 5-amino, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy, 2,3-diamino-6-methoxy, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino, 2,4,5 Triamino, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,4-dihydroxy-5,6-diamino, 4,5,6-triamino, 4-hydroxy-2,5,6- triamino, 2-hydroxy-4,5,6-trianriino, 2, 4,5,6-tetraamino, 2-methylamino-4,5,6-triamino, 2,4-, 4,5-diamino , 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidine, 3,5-di
  • indole or indoline derivatives 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • Preferred amino acids are all naturally occurring and synthetic (alpha-amino acids, eg the amino acids obtainable by hydrolysis from vegetable or animal proteins, eg collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein
  • Preferred amino acids are arginine, histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan, but other amino acids can also be used, such as 6-aminocaproic acid.
  • the oligopeptides may be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolysates, provided that they have sufficient water solubility for use in the inventive colorants.
  • the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolysates e.g. Glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolysates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein.
  • Suitable aromatic hydroxy compounds are, for example, 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy-, 3- Dimethylamino, 2- (2-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, - phenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-trihydroxybenzoic acid, acetophenone, 2-, 4- Chlororesorcinol, 1-naphthol, 1, 5, 2,3-, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 3,6-dihydroxy-2,7-naphthalenesulfonic acid.
  • CH-active compounds there can be exemplified 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluoisulfonate, 1,2,3,3-tetramethyl 3H-indolium methanesulfonate, Fischer's base (1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline), 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid , 1-ethyl-2-quinaldinium iodide, 1-methyl-2-quinaldinium iodide barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, diethylthiobarbituric acid, oxindole, 3-indoxyla
  • the CH-acidic compounds are preferably selected from the formulas (III) and / or (IV) and / or (V)
  • R 8 and R 9 are independently a linear or cyclic C-rC 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-CrC ⁇ -alkyl group, a C r C 6- hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl group, a group R 1 R 11 N- (CH 2 J m -, in which R 1 and R 11 independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-C 4 alkyl group, a CrCi-hydroxyalkyl group or an aryl-Ci-C 6 alkyl group, wherein R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
  • R 10 and R 12 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 - alkyl group, wherein at least one of the radicals R 10 and R 12 represents a CrC ß alkyl group,
  • R 11 represents a hydrogen atom, a dC 6 alkyl group, a C r C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a CrC ⁇ alkoxy group, a C 1 -C 6 - hydroxyalkoxy group, a group R '' R lv N- (CH 2 ) q -, wherein R 1 "and R IV independently represent a hydrogen atom, a CiC 6 alkyl group, a C T C 6 - hydroxyalkyl group or an aryl-CrC ⁇ -alkyl group and q is a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R 11 together with one of the radicals R 10 or R 12 can form a 5- or 6-membered aromatic ring optionally with a halogen atom, a C r C 6 alkyl group, a CrC ⁇ -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a Ci-C
  • R 13 and R 14 either form together with the nitrogen atom form a saturated or unsaturated 5- or 6-membered ring, or independently represent a (C 1 - C 6) alkyl group, a (C 2 -C 6) alkenyl group, an aryl group, an aryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl group, a (C 2 -C 6 ) -hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6 ) -polyhydroxyalkyl group or a group R'R "N- (CH 2 ) m -, wherein R 1 and R 11 are each independently a hydrogen atom, a (C r C 6 ) alkyl group, a (C r C 6 ) alkenyl group or an aryl-C r C 6 alkyl group, wherein R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6, and
  • R 15 is a hydrogen atom, a (Ci-C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, an aryl group, an aryl (C r C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) Hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6 ) - polyhydroxyalkyl group or a group R '"R' v N- (CH 2 ) n -, where R 1 " and R IV independently of one another represent a hydrogen atom, a C 6) alkyl group, a (C 1 -C 6) - alkenyl group or an aryl-alkyl group -C 6, wherein R can ⁇ v form together with the nitrogen atom form a 5-, 6- or 7-membered ring 1 "and R and n stands for a number 2, 3, 4, 5 or 6
  • Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR V ", wherein R v" stands for a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a C r C 6 alkyl group or a C r C 6 arylalkyl group,
  • X " is a physiologically acceptable anion
  • Het is an optionally substituted heteroaromatic
  • X 1 represents a direct bond or a carbonyl group.
  • At least one group R 10 or R 12 according to formula III necessarily stands for a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • This alkyl group preferably carries at least two hydrogen atoms on its alpha carbon atom.
  • Particularly preferred alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, iso-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl.
  • R 10 and R 12 are each independently hydrogen or a methyl group, wherein at least one group R 10 or R 12 is a methyl group.
  • Y according to formula III is an oxygen or a sulfur atom, more preferably an oxygen atom.
  • the radical R 8 according to formula III is preferably selected from a (C 1 -C 6 ) -alkyl group (particularly preferably a methyl group), a C 2 -C 6 -alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy- (C 2 - to C 6 ) alkyl group, especially a 2-hydroxyethyl group, or an optionally substituted benzyl group.
  • R 11 according to formula III is preferably a hydrogen atom.
  • the radicals R 9 , R 10 and R 12 is a methyl group
  • the radical R 11 is a hydrogen atom
  • Y is an oxygen or sulfur atom
  • the radical R 8 is selected from a (CrC 6 ) - Alkyl group (particularly preferably a methyl group), a C 2 -C 6 alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy (C 2 - to C 6 ) - alkyl group, in particular a 2-hydroxyethyl group, or an optionally substituted benzyl group.
  • the compounds according to formula III are selected from one or more
  • X " in formula (III) and in the above lists preferably represents halide, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, C 1 -C 4 -alkanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, perchlorate, 0.5 sulfate, hydrogensulfate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate or tetrachlorozincate , Bromide, iodide, hydrogen sulfate or p-toluenesulfonate used as X ' .
  • the radical Het according to formula (IV) preferably represents the molecule fragment of the formula (VI),
  • R 16 and R 17 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a linear or cyclic C 1 -C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a cyanomethyl group, a Cyanomethylcarbonyl group, an optionally substituted heteroaryl group, an arylCrC ⁇ -alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C r C 6 -alkoxy group, a C r C 6 -alkoxycarbonyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl group, a CrC ⁇ -sulfoalkyl group, a CrC ⁇ -carboxyalkyl group, a group R VIII R lx N- (CH 2
  • X 2 and X 3 independently represent a nitrogen atom or a group CR 15 , wherein R 15 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a linear or cyclic C r C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a cyanomethyl group, a cyanomethylcarbonyl group, an optionally substituted heteroaryl group, an arylC r C 6 alkyl group, a C r C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 - C 6 alkoxy, a Ci-C 6 alkoxycarbonyl, a Ci-Ce-alkoxy-C ⁇ C ⁇ -alkyl group, a Ci-C 6 -Sulfoalkyl distr, a Ci-C 6 -Carboxyalkyl distr and a group R X R
  • the radical Het according to formula (V) is particularly preferably derived from the heteroaromatics furan, thiophene, pyrrole, isoxazole, isothiazole, imidazole, oxazole, thiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1, 2,3-triazine, 1, 2 , 4-triazine, 1, 3,5-triazine, benzopyrrole, benzofuran, benzothiophene, benzimidazole, benzoxazole, indazole, benzoisoxazole, benzoisothiazole, indole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, acridine, benzoquinoline, benzoisoquinoline, benzothiazole , Phenazine, benzocinnoline, benzoquinazoline, benzoquinox
  • the compounds according to formula (IV) are selected from the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-trifluoromethyl- 3-furoyl) - acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl ) -acetonitrile, 2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (2 , 5-dimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 2-
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they are formulated as hair colorants, based on their weight 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 12.5 wt .-% and in particular 0.2 to 10 wt .-% of one or more CH-acidic compound (s) included.
  • the agents according to the invention contain at least one imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts.
  • the imidazole compound (s) of formula (I) is / are used within narrower ranges.
  • agents according to the invention are preferred which contain at least one imidazole compound of the formula (I) and / or their physiologically tolerable salts in amounts of from 0.5 to 15% by weight, preferably from 2.5 to 12.5% by weight, especially preferably from 3 to 10 wt .-% and in particular from 4 to 8 wt .-%.
  • the imidazole compounds according to formula I are selected from at least one member of a group which is formed from histamine, D-histidine, L-histidine, DL-histidine, D-histidinol, L-histidinol, DL-histidinol, imidazole, imidazole 4-acetic acid, imidazole-4-carboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, imidazole-2-carboxaldehyde, imidazole-4-carboxaldehyde, imidazole-5-carboxaldehyde, 2-nitroimidazole, 4-nitroimidazole, 4-methylimidazole-5 carboxaldehyde, N-methylimidazole-2-carboxaldehyde, 4-methylimidazole, 2-methylimidazole, N-methylimidazole, N- (4-aminophenyl) -imidazole, and the physiologically acceptable salts
  • Imidazole is particularly preferably used according to the invention. Accordingly, preferred agents according to the invention are characterized in that the imidazole compound according to formula (I) and / or its physiologically tolerable salts is / are selected from histamine, D-histidine, L-histidine, DL-histidine, D-histidinol, L-histidinol, DL-histidinol, imidazole, imidazole-4 acetic acid, imidazole-4-carboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, imidazole-2-carboxaldehyde, imidazole-4-carboxaldehyde, imidazole-5-carboxaldehyde, 2-nitroimidazole, 4-nitroimidazole, 4-methylimidazole-5-carboxaldehyde, N-methylimidazole-2-carboxaldehyde, 4-methylimidazole, 2-methylimidazole, N
  • the agents according to the invention optionally contain ammonia (calculated as 100% NH 3 ), the amount of which is limited to a maximum of 2% by weight, based on the total agent or, in the case of multi-component agents, of the ready-to-use mixture.
  • Preferred agents or application mixtures according to the invention contain not more than 1, 8% by weight of ammonia, more preferably not more than 1, 5 wt .-% ammonia, even more preferably not more than 1, 25 wt .-% ammonia, more preferably at most 1, 0 wt. -% ammonia and in particular at most 0.5 wt .-% ammonia.
  • the agents are ammonia-free.
  • compositions according to the invention can also be prepared directly before use from two or more separately packaged preparations. This is particularly useful for the separation of incompatible ingredients to avoid premature reaction.
  • a common way is therefore to mix an agent A according to the invention with an oxidizing agent preparation B directly before use to form an application mixture.
  • Another object of the present invention is therefore an agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers, in particular human hair, which immediately before application to the hair from a flowable preparation A, an oxidizing agent preparation B containing at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and whose addition compounds are obtained on solid carriers and a preparation C, which are mixed together to a dyeing and / or Aufhellansatz, wherein the composition A and / or C is a composition of the invention, or the composition A oxidation dye precursor (s) and the composition C contains imidazole (s) (or vice versa).
  • the mixture of formulations A, B and C prior to use results in an application mixture containing oxidation dye precursor (s) and imidazole (s).
  • preferred application mixtures satisfy the first embodiment of the present invention, ie particularly preferred means of the second embodiment are so made up and / or are mixed together in a ratio such that the use mixture contains said amounts of oxidation dye precursor (s) and imidazole (s).
  • An oxidizer formulation B contains at least one oxidizer selected from hydrogen peroxide and its attachment compounds to solid supports.
  • hydrogen peroxide itself is preferably used.
  • the hydrogen peroxide is used as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H 2 O 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide used.
  • aqueous hydrogen peroxide solutions are aqueous hydrogen peroxide solutions.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6 to 12 percent solutions in water are used.
  • the oxidizing agent preparation B - based on their weight - 0.5 to 10 wt .-%, preferably 0.75 to 9.0 wt .-%, particularly preferably 1 to 8.0 wt .-%, more preferably 1, 25 to 7.0 wt .-% and in particular 1, 5 to 6.0 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) contains.
  • the oxidizer formulation B is preferably an aqueous, flowable oxidizer formulation. Accordingly, preferred agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to the invention are characterized in that the flowable oxidizing agent preparation B - based on their weight - 40 to 90 wt .-%, preferably 50 to 85 wt .-%, particularly preferably 55 to 80 wt .-%, more preferably 60 to 77.5 wt .-% and in particular 65 to 75 wt .-% water.
  • agents according to the invention which are 0.5 to 15 wt.%, Preferably 1 to 12.5 wt.%, Particularly preferably 2.5 to 10 wt.% And in particular 3 to 6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) included.
  • the flowable oxidizing agent preparation B an emulsifier or a surfactant is added, wherein surface-active substances depending on the field of application as surfactants or as Emulsifiers are selected and selected from anionic, cationic, zwitterionic, ampholytic and nonionic surfactants and emulsifiers. These substances are described in detail below.
  • this further peroxo compound is in principle not limited to conventional peroxo compounds known to those skilled in the art, for example ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxydisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, percarbonates such as magnesium percarbonate Peroxides such as barium peroxide and perborates, urea peroxide and melamine peroxide are among these peroxo compounds which may also be used in combination.
  • Partoxysulfates, in particular combinations of at least two peroxide sulphates, are preferred according to the invention and / or lightening keratinic fibers which additionally comprise from 0.01 to 2% by weight of at least one solid peroxo compound selected from ammonium, alkali containing imetalic and alkaline earth metal persulfates and peroxydisulfates, preferred agents containing peroxydisulfates, which are preferably selected from sodium peroxydis
  • the flowable oxidizer composition B additionally contains at least one peroxy compound, which is preferably selected from ammonium and alkali metal persulfates and peroxydisulfates, preferred agents containing at least 2 different peroxydisulfates.
  • compositions according to the invention may comprise at least one compound of amino acids and / or oligopeptides, these in each case having at least two amino groups and at least one -COOH or -SO H group and having their 2,5-
  • % solution in water in each case has a pH greater than 9.0.
  • Preferred alkalizing agents are aminocarboxylic acids, in particular ⁇ -aminocarboxylic acids and omega-aminocarboxylic acids.
  • ⁇ -aminocarboxylic acids lysine and especially arginine are again particularly preferred.
  • Said amino acids can preferably be added to the agents according to the invention in free form. In a number of cases, however, it is also possible to use the amino acids in Use salt form. Preferred salts are then the compounds with hydrohalic acids, in particular the hydrochlorides and hydrobromides.
  • amino acids can also be used in the form of oligopeptides and protein hydrolysates if it is ensured that the required amounts of the amino acids used according to the invention are contained therein.
  • reference is made to the disclosure of DE-OS 22 15 303, to which reference is expressly made.
  • a particularly preferred alkalizing agent is arginine, especially in free form but also used as carbonate or hydrochloride.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.15 to 1% by weight and in particular 0.2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or VaNn and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • amino acid (s) preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or VaNn and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • the anhydrous compositions of the present invention may additionally contain at least one other bleaching enhancer other than the inorganic persalts.
  • bleach amplifiers it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylene diamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5- diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacetylethylened
  • anhydrous compositions according to the invention may additionally contain as bleaching boosters at least one optionally hydrated SiO 2 compound.
  • the optionally hydrated SiO 2 compounds in amounts of 0.05 wt .-% to 15 wt .-%, especially preferably in amounts of 0.15 wt .-% to 10 wt .-% and most preferably in amounts of 0.2 wt .-% to 5 wt .-%, each based on the anhydrous composition according to the invention to use.
  • the present invention is in principle subject to no restrictions. Preference is given to silicic acids, their oligomers and polymers and their salts. Preferred salts are the alkali salts, especially the potassium and sodium salts. The sodium salts are very particularly preferred.
  • the optionally hydrated SiO 2 compounds can be present in various forms.
  • the SiO 2 compounds are preferably used in the form of silica gels (silica gel) or particularly preferably as water glass. These SiO 2 compounds may be partially present in aqueous solution.
  • water glasses which are formed from a silicate of the formula (SiO 2 ) n (Na 2 O) m (K 2 O) p , where n is a positive rational number and m and p are each independently one positive rational number or for O 1 with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1.
  • the water glasses in small amounts may contain other additives, such as phosphates or magnesium salts.
  • particularly preferred water glasses are sold among others by Henkel under the names Ferrosil® ® 119, soda water glass 40/42, Portil ® A, Portil ® AW and Portil ® W and by Akzo under the name Britesil® ® C20.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.15 to 10% by weight and in particular 0.2 to 5% by weight of at least one optionally hydrated SiO 2 compound
  • Preferred agents include water glasses formed from a silicate of the formula (SiO 2 ) n (Na 2 O) m (K 2 O) p , where n is a positive rational number and m and p are independently one positive rational number or 0, with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1.
  • compositions which are preferred according to the invention additionally comprise 0.1 to 25% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight and in particular 1.5 to 10% by weight of at least one substance from the groups of
  • Monoalkyl carbonates (carbonic acid monoesters) and / or
  • Carbonic acid monoamides and / or
  • Particularly suitable carbonates are ammonium, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and bicarbonates.
  • sodium bicarbonate, sodium carbonate are particularly preferred.
  • compositions according to the invention may preferably also contain at least one carbonic acid monoester and / or at least one carbonic acid monoamide. These substances are described in detail below.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one carbonic acid monoester of the formula (VII)
  • R represents a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents.
  • Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably, R is a C 1-6 alkyl group.
  • CrC ⁇ -alkyl groups are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that the radical R in formula (VII) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl as well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • compositions according to the invention may contain carbonic acid monoamides.
  • preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one carbonic acid monoamide of the formula (VIII)
  • R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents.
  • Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably R is a Ci. 6- alkyl group.
  • CrC 6 -alkyl groups are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
  • radical R in formula (VIII) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl as well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • the acidic H atom of the carbonic acid monoester or monoamide may also be in neutralized form, i. salts of carbonic acid monoesters or carbonic acid monoamides can also be used according to the invention.
  • agents according to the invention are preferred which contain the carbonic acid monoester or the carbonic acid monoamide in completely or partially neutralized form, preferably in the form of its alkali metal, ammonium, alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its sodium salt.
  • compositions according to the invention contain one or more carbonic acid monoesters and / or one or more carbonic acid monoamides
  • these agents according to the invention preferably, the one or more carbonic acid monoesters and / or carbonic acid monoamides in amounts of 0.1 to 20 wt.%, Preferably from 0.5 to 18 wt.%, Particularly preferably from 2 to 15 wt.% And especially from 5 to 12 % By weight, based in each case on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably also contain at least one silyl carbonate and / or at least one silyl carbamate. These substances are described in detail below.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silyl carbonate of the formula (IX)
  • radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted Aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino, imino groups and the radical R 4 is a chemical bond to the Si atom or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted silyl or alumyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted
  • Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (IX) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals.
  • the alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred agents according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (IX) are selected from methyl, ethyl, n Propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • Preferred radicals R 4 in the abovementioned formula (IX) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
  • agents according to the invention are preferred which comprise at least one silyl carbonate in completely or partially neutralized form, preferably in the form of its alkali metal, ammonium, alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its sodium salt.
  • compositions of the invention may contain silyl carbamates.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain a silyl carbamate of the formula (X)
  • radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino groups and the radicals R 4 and R 5 independently of one another for a chemical bond to the Si atom or to a the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or a substituted or unsubstituted SiIyI or alumino group or a substituted or unsubstituted
  • Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (X) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals.
  • the alkyl groups are 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred agents according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (X) are selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl , n-butyl, iso-butyl, terf-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • Preferred radicals R 4 and R 5 in the abovementioned formula (X) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
  • compositions according to the invention contain one or more silyl carbonates and / or one or more silyl carbamates
  • agents according to the invention are preferred which contain the silyl carbonate (s) and / or silyl carbamate (s) in amounts of from 0.1 to 25% by weight .%, Preferably from 0.5 to 20 wt.%, Particularly preferably from 1 to 15 wt.% And in particular from 1, 5 to 10 wt.%, Each based on the total agent.
  • the agents according to the invention preferably have a pH of from 5.0 to 9.0, preferably from 5.5 to 8.0, particularly preferably from 6.0 to 7.7, more preferably from 6.2 to 7.2 and especially from 6.5 to 6.8.
  • the dyeing and / or lightening agents according to the invention may additionally comprise at least one cyanate of the formula M + [OCN] ' in the M + for K + , Na + , Li + or NH 4 + or Y 2 Ca 2+ , Y 2 Mg 2+ or Y 2 Zn 2+ and / or at least one compound of the formula H 2 NC (O) -L, in which L is a group displaceable by the anion ⁇ OOH group.
  • preferred agents according to the invention additionally contain
  • cyanates potassium cyanate, KOCN, and / or sodium cyanate, NaOCN, and / or lithium cyanate, LiOCN, and / or ammonium cyanate, NH 4 OCN, and / or calcium cyanate, Ca (OCN) 2 , and / or magnesium cyanate, Mg (OCN ) 2 , and / or zinc cyanate, Zn (OCN) 2 .
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain 0.075 to 4% by weight, preferably 0.1 to 2.5% by weight and in particular 0.2 to 1% by weight of sodium cyanate and / or potassium cyanate and / or ammonium cyanate with sodium cyanate being particularly preferred.
  • H 2 NC (O) -L in which L is selected from -S-CH 2 -COOH, -S- (CH 2 ) 3 SO 3 H, -S- (CH 2 ) 2 -NH 2l -OCH 3 , -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 M, -Q + , -NH-OH, -O-C (O) -R 1 , -O-C (O) -H, -O-CH ( OH) 2 , -SO 3 M, -PH (O) OH, -P (O) (OH) 2 , - (NH-glucosamine) n , -NH-C (O) -NH 2 , -NH-NH 2 , -NH-CN, -P (OH) (O) -C (O) NH 2 , -SCN, -OCN, -SC (NH) NH 2 ,
  • M is -H, Na, K, NH 4
  • Q is selected from quaternary ammonium radicals, heteroaryl radicals or nonaromatic heterocycles formed from tertiary amines and R 1 is --H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - ( CH 2 J 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 or another alkyl group.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain from 0.075 to 4% by weight, preferably from 0.1 to 3.5% by weight and in particular from 0.2 to 3% by weight of at least one of the compounds listed below:
  • the dyeing and / or brightening agents according to the invention contain nonionic surfactants.
  • Such surfactants having an HLB of 5.0 and greater are preferred.
  • HLB value For the definition of the HLB value, explicit reference is made to the statements in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Volume: The personal care products, 2nd edition, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, pages 68-78 and Hugo Janistyn, Paperback of modern perfumery and cosmetics, 4th edition, Scientific Publishing Company m.b.H. Stuttgart, 1974, pages 466-474, as well as the original works cited therein.
  • non-ionic surface-active substances are substances that are commercially available as solids or liquids in pure form because of their ease of processing.
  • the definition of purity in this context does not refer to chemically pure compounds. Rather, especially when it comes to natural-based products, mixtures of different homologs can be used, for example, with different alkyl chain lengths, such as those obtained with products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present.
  • purity in this context refers rather to the fact that the chosen substances should preferably be free from solvents, stabilizers and other impurities.
  • Preferred nonionic surfactants are:
  • - alkoxylated fatty alcohols having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty alkyl group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or
  • Preferred fatty alkyl groups are, for example, lauryl, myristyl, cetyl, but also stearyl, isostearyl and oleyl groups.
  • Particularly preferred compounds of this class are, for example, lauryl alcohol with 2 to 4 ethylene oxide units, oleyl and Cetyl alcohol having in each case 5 to 10 ethylene oxide units, cetyl and stearyl alcohol and mixtures thereof with 10 to 30 ethylene oxide units and the commercial product Aethoxal ® B (Henkel), a lauryl alcohol with 5 ethylene oxide and 3 propylene oxide units.
  • alkoxylated fatty alcohols it is also possible to use so-called "end-capped” compounds according to the invention
  • the alkoxy group has no OH group at the end but is "closed” in the form of an ether, in particular a C 1 -C 4 -alkyl ether.
  • An example of such a compound is the commercially available product ® Dehypon LT 054, a Ci-2 -i ⁇ Fettalkoholol + 4.5 ethylene oxide-butyl ether.
  • - alkoxylated fatty acids having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty acid group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred fatty acids are, for example, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic and oleic acids.
  • - alkoxylated, preferably propoxylated and especially ethoxylated, mono-, di- and triglycerides examples are glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide.
  • Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters are for example poly (3) glycerol diisostearate (commercial product: Lameform ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxy- stearate (commercial product: Dehymuls ® PGPH (Henkel)).
  • Sorbitan fatty acid esters and alkoxylated sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monolaurate + 20 ethylene oxide (EO).
  • Alkylphenols and Alkylphenolalkoxylate having 6 to 21, in particular 6 to 15, carbon atoms in the alkyl chain and 0 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 4 EO, nonylphenol + 9 EO, octylphenol + 3 EO and octylphenol + 8 EO.
  • nonionic surfactants are the alkoxylated fatty alcohols, the alkoxylated fatty acids and the alkylphenols and alkylphenol alkoxylates.
  • Agents according to the invention which contain non-ionic surface-active substances in amounts of 1 to 5% by weight have proved to be particularly advantageous.
  • the dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain all known in such preparations active ingredients, additives and excipients.
  • the agents contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable.
  • anionic surfactants may be very particularly preferred.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl ether carboxylic acid salts having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, such as C 2 H 25 - (C 2 H 4 O) 6 -CH 2 - COONa, and especially salts of saturated and especially unsaturated C8-C22 carboxylic acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • anionic surfactants should preferably be present in solid, in particular powder form. Very particular preference is given to solid soaps, especially sodium stearate, at room temperature. These are preferably present in amounts of from 5 to 20% by weight, in particular from 10 to 15% by weight.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular C 8 -C 22 -alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs.
  • the nonethoxylated compounds have been found to be particularly suitable.
  • cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride,
  • Tricetylmethylammonium chloride Tricetylmethylammonium chloride.
  • Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • Alkylamidoamines in particular fatty acid amidoamines, such as the stearylamidopropyldimethylamine obtainable under the name Tego Amid® S 18, are distinguished not only by a good conditioning action but also by their good biodegradability. Also very good biodegradability are quaternary Ester für styrene, so-called "esterquats", such as the Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat available in a blend with Cetearylalkohle under the name Dehyquart® ® F 75 miles.
  • esterquats such as the Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat available in a blend with Cetearylalkohle under the name Dehyquart® ® F 75 miles.
  • the compounds containing alkyl groups used as surfactants may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers
  • anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids and
  • Vinyl acetate / crotonic acid copolymers provided that they are stable as solids or preferably in
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic,
  • Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • Dyes for coloring the preparations Active substances such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins,
  • Swelling and penetration substances such as carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • compositions according to the invention may contain at least one ammonium compound from the group of ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamate in an amount of from 0.5 to 10, preferably from 1 to 5,% by weight, based on the total composition of the composition ,
  • dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and
  • Additives such as nonionic polymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes, cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, with Diethyl sulfate quaternized dimethylamino-ethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacryl
  • methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such.
  • Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. polyvinyl alcohol,
  • Structural agents such as maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, fiber structure-improving agents, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl -2-alkylimidazolinium methosulfate
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Light stabilizers in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 ,
  • Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel,
  • Spruce needle horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
  • fatty acid fatty acid
  • Complexing agents such as EDTA 1 NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetrating agents such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, pigments,
  • Stabilizers for hydrogen peroxide and other oxidizing agents blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O 1 dimethyl ether, CO 2 and air, antioxidants
  • compositions according to the invention may contain the ingredients in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier for the purpose of hair coloring such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • surfactant-containing foaming solutions such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • pul-shaped or tablet-shaped formulation which is preferred for dyeing and / or brightening agents.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alkoxyethane, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they additionally contain a nonaqueous solvent, particularly preferred compositions according to the invention the solvent in a concentration of 0.1 to 30 weight percent, preferably in a concentration of 1 to 20 weight percent, most preferably in a concentration of 2 - 10 weight percent, each based on the agent included.
  • the solvent is selected from ethanol, n-propanol, isoropanol, n-butanol, propylene glycol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, phenoxyethanol and benzyl alcohol and mixtures thereof.
  • the pH of the compositions according to the invention can be adjusted within a wide range by suitable ingredients such as acidifying agent or alkalizing agent.
  • Oxidative dyeing of the fibers can in principle be carried out with atmospheric oxygen in the presence of oxidation dye precursors.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method.
  • the presence of oxidation dye precursors is therefore not a mandatory requirement for the use of oxidizing agents in the compositions of the invention.
  • Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which promotes the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • Suitable enzymes include peroxidases, which can significantly enhance the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors.
  • catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, for example pyranose oxidase and, for example, D-glucose or galactose, Glucose oxidase and D-glucose, glycerol oxidase and glycerin,
  • Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts - alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and its salts, tyrosinase oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
  • the actual colorant is conveniently prepared immediately prior to use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the compounds of formula I and optionally dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 12. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 0 C.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
  • an agent according to the invention may optionally be applied to the hair with additional dye precursors but also without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes, the product is then rinsed and, if desired, shampooed again.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • compositions of the invention are mixed immediately before application with a hydrogen peroxide solution.
  • concentration of this hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; As a rule, 6-12% solutions in water are used.
  • the proportions of dyeing and / or lightening agent and hydrogen peroxide solution are usually in the range 1: 1 to 1: 2, with an excess of hydrogen peroxide solution is particularly selected when no too pronounced Blondier Stil is desired.
  • compositions according to the invention may contain further ingredients.
  • use of certain metal ions or complexes may be preferred to obtain intense colorations.
  • Agents according to the invention which additionally contain Cu, Fe, Mn, Ru ions or complexes of these ions are preferred here.
  • Preferred agents according to the invention additionally contain Cu, Fe, Mn, Co, Ce, V, Ru ions or complexes of these ions, with particularly preferred agents being 0.0001 to 2.5% by weight, preferably 0.001 to 1 wt .-% of at least one compound from the group copper chloride (CuCl 2 ), copper sulfate (CuSO 4 ), iron (II) sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (II) chloride, cobalt (II) chloride, cerium sulfate, cerium chloride , Vanadium sulfate, manganese dioxide (MnO 2 ).
  • CuCl 2 copper chloride
  • CuSO 4 copper sulfate
  • iron (II) sulfate iron
  • manganese (II) sulfate manganese (II) chloride
  • cobalt (II) chloride cerium sulfate, cerium chloride , Vanadium
  • Complex images are substances that can complex metal ions.
  • Preferred complexing agents are so-called chelating agents, ie substances which form cyclic compounds with metal ions, a single ligand occupying more than one coordination site on a central atom, i. H. at least "bidentate".
  • chelating agents ie substances which form cyclic compounds with metal ions, a single ligand occupying more than one coordination site on a central atom, i. H. at least "bidentate”.
  • normally stretched compounds are closed by complex formation via an ion into rings.
  • the number of bound ligands depends on the coordination number of the central ion.
  • Customary and preferred chelate complex images in the context of the present invention are, for example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and hydroxyethanediphosphonic acids or their alkali metal salts.
  • complex-forming polymers ie polymers which carry functional groups either in the main chain itself or laterally to it, which can act as ligands and react with suitable metal atoms usually with the formation of chelate complexes, can be used according to the invention.
  • the polymer-bound ligands of the resulting metal complexes can originate from only one macromolecule or belong to different polymer chains.
  • Complexing groups (ligands) of conventional complexing polymers are iminodiacetic acid, hydroxyquinoline, thiourea, guanidine, dithiocarbamate, hydroxamic acid, amidoxime, aminophosphoric acid, (cyclic) polyamino, mercapto, 1,3-dicarbonyl - And crown ether residues with z. T. very specific. Activities towards ions of different metals.
  • Base polymers of many also commercially important complex-forming polymers are polystyrene, polyacrylates, polyacrylonitriles, polyvinyl alcohols, polyvinylpyridines and polyethyleneimines. Natural polymers such as cellulose, starch or chitin are also complex-forming polymers. In addition, these can be provided by polymer-analogous transformations with other ligand functionalities.
  • Hydroxyl groups is at least 5,
  • polycarboxylic acids a) are understood as meaning carboxylic acids, including monocarboxylic acids, in which the sum of carboxyl and the hydroxyl groups contained in the molecule is at least 5.
  • Complexing agents from the group of nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular EDTA are preferred.
  • these complexing agents are at least partially present as anions. It is irrelevant whether they are introduced in the form of acids or in the form of salts.
  • alkali metal, ammonium or alkylammonium salts, in particular sodium salts are preferred.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives which, in addition to cobuilder properties, also have a bleach-stabilizing action.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B.
  • the complexing agent used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned. These substances will be described below.
  • phosphonates preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and / or diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP ) or its hepta- or octasodium salt.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • ETMP ethylenediamine tetramethylene phosphonate
  • DTPMP diethylene triamine pentamethylene phosphonate
  • Particularly preferred agents according to the invention contain one or more substances from the group
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • EDDG ethylenediamine-N-N'-diglutaric acid
  • cyclodextrins preferred agents being phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and or diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) or its hepta- or octasodium salt.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • ETMP ethylenediamine tetramethylene phosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • Preferred agents according to the invention are formulated with little or no water. Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight and in particular less than 0.5% by weight of water, preferred agents being anhydrous.
  • the water content of the agent can be determined, for example, by means of titration according to Karl Fischer.
  • a second object of the present invention is a process for whitening keratin fibers, in particular human hairs, characterized in that, if desired, a pre-treatment agent M1 is applied to the fiber, then an agent M2 is applied to the fiber, wherein, if desired, the agent M2 before the Application of a further agent M3 is added, this agent M2 is rinsed from the fiber after a time of 5-30 minutes and after treatment optionally a post-treatment agent M4 applied to the fiber and rinsed after a contact time of a few minutes, wherein at least one the agent M1, M2 or M3 is an agent according to the invention.
  • the agents according to the invention can accordingly be formulated as single-component agents (dyeing and whitening agents M2 or aftertreatment agents M4), as two-component agents (M2 + M3) or as three-component agents (M2 + M3 + M4) and used accordingly. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or feared; the agent to be used In such systems the consumer is prepared by mixing the component just prior to use.
  • a dyeing and whitening process in which the whitening cream and the oxidizing agent are initially separate is preferred.
  • a further subject of the present invention is therefore a process for dyeing and lightening human hair, in which an aqueous-based composition containing hydrogen peroxide is mixed with an agent according to the invention to form a homogeneous composition and applied to the hair.
  • the aqueous composition contains from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 3 to 6% by weight of hydrogen peroxide, calculated as 100% H 2 O 2 .
  • aqueous-based composition comprising hydrogen peroxide is mixed with an agent according to the invention in a weight ratio of 1: 5 to 10: 1, preferably 1: 2 to 5: 1 and in particular 1: 2 to 2: 1 mixed into a homogeneous composition, and this is applied to the hair.
  • a further subject matter of the present invention is therefore a process for dyeing and lightening human hair which comprises an aqueous-based composition containing hydrogen peroxide with a further agent containing preferably at least one alkalinity donor and / or substantive hair dye and / or at least one oxidation dye precursor, and a composition according to the invention mixed to a homogeneous composition, and this is applied to the hair.
  • Another object of the present invention is the use of at least one imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts wherein
  • R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (C r C 6 ) alkyl group,
  • R 2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a nitro group,
  • R 3 represents a hydrogen atom, a carboxy-fCrC ⁇ alkyl group, an amino (Ci-C 6 ) alkyl group, a carboxyl group, a
  • Carboxaldehyde group a (C r C 6 ) alkyl group, a nitro group, a 2-amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH 2 -CH (NH 2 ) -COOH 1
  • R 4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a
  • Carboxyl group in combination with one or more dye precursors and / or substantive dyes in agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers.
  • the use of the mixtures is the achievement of certain advantageous
  • the mutated mutandis applies to the preferred agents.
  • the concentrations of developers and couplers were in each case 1 mMoI / 100 g of drug solution, the concentrations of direct drawers 0.1 and 0.2%.
  • the concentrations of hydrogen peroxide were 6.0%, the concentrations of imidazole and (for the comparative experiments) of ammonium peroxydisulfate 4.0% (see tables).
  • the solutions were additionally stabilized with 1.5% turpinal (60% solution of hydroxyethanediphosphonic acid) and 0.1% dipicolinic acid.
  • the dE values are only of limited use.
  • the data are stable in coloration against the combination of hydrogen peroxide / imidazole and in view of a lightening of the basic hair color by this combination in the presence of the dyes - in each case in comparison to the data with hydrogen peroxide - interpret as follows:
  • the hair becomes both lighter, redder and more yellowish as compared to bleaching with hydrogen peroxide. If one now assumes that the Euronatur hair is not significantly changed by the influence of the oxidizing agent white, then one can in difference formation of the data for L, a and b for the lightening with the combination of imidazole / hydrogen peroxide in comparison to the lightening with hydrogen peroxide and calculate the influence of the imidazole on the dye stability by calculating the dE values.
  • the dark-blond hair should be brightened at the same time, it is possible to estimate by double difference formation of the data (ddL, dda, ddb) whether in addition to dye formation there is still a lightening and a color shift characteristic of further lightening beyond that of hydrogen peroxide. However, it is assumed that the dye formation on the dark blond hair is done in the same way as on the natural white hair.
  • the following table summarizes the data for dL, da and db for the tints on natural blond and dark blond hair for the respective dye combinations.
  • the differences on natural blond hair show the influence of imidazole on color formation, the differences on dark blond hair the differences in dye formation and lightening. Forming the "double" differences of these values (ddL, dda, and ddb), the difference in dye formation drops out, and it can be estimated whether imidazole provides additional brightening beyond the influence of hydrogen peroxide on the dark blond hair.
  • Strands of dark blond hair (code: Kerling 7/0) weighing about 0.5 g were doused in beakers containing 15 times the amount of active substance solution and bleached at 32 ° C. for 30 minutes.
  • the concentrations of hydrogen peroxide in the drug solutions was 6.0 wt .-%, the concentrations in the drug solutions of imidazole-2-carboxaldehyde was 5.0 wt .-% and Mergital CS 50 10 wt .-%.
  • Turpinal SL 50% solution of hydroxyethanediphosphonic acid
  • dipicolinic acid 0.1% by weight
  • Plantacare 1200 UP 2.00 2.00 2.00
  • Strands of dark blond hair (code: Kerling 7/0) weighing about 0.5 g were doused in beakers containing 15 times the amount of colorant and dyed at 32 ° C. for 30 minutes.
  • the strands were dyed with the imidazole-containing colorants according to the invention were given a more uniform and intense coloration.

Abstract

The invention relates to high-performance, low-irritant agents for bleaching and/or colouring keratin fibres, more particularly human hair. Said agents contain the following constituents (in relation to their respective weight): between 0.001 and 5 wt % one or more dye intermediate products and/or direct dyes; and between 0.1 and 20 wt. % of at least one imidazole compound as per formula (I) and/or their physiologically compatible salts. In said formula: R1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (C1-C6) alkyl group; R2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C1-C6) alkyl group or a nitro group; R3 represents a hydrogen atom, a carboxy (C1-C6) alkyl group, an amino (C1-C6) alkyl group, a carboxyl group, a carboxaldehyde group, a (C1-C6) alkyl group, a nitro group, a 2-amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH2-CH(NH2)-COOH; and R4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a carboxyl group.

Description

"Aufhell- und/oder Färbemittel mit verbesserter Hautverträglichkeit""Whitening and / or coloring agents with improved skin tolerance"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern, d.h. Mittel zur Anwendung auf Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, und deren Verwendung.The present invention relates to means for dyeing and / or whitening keratinic fibers, i. Agent for use on keratin fibers, in particular human hair, and their use.
Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepaßt werden. Dabei können Dauerwell- und andere die Haarform verändernde Verfahren nahezu unabhängig vom Typ der zu behandelnden Haare eingesetzt werden. Dagegen sind Färbe- und Blondierverfahren auf bestimmte Ausgangshaarfarben begrenzt. Die Grundlagen der Blondierverfahren sind dem Fachmann bekannt und können in einschlägigen Monographien, z.B. von Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, oder W. Umbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, nachgelesen werden.The change in shape and color of the hair is an important area of modern cosmetics dar. Thus, the appearance of the hair can be adapted to both current fashion trends and the individual desires of each person. In this case, permanent wave and other hair-changing methods can be used almost independently of the type of hair to be treated. In contrast, dyeing and bleaching processes are limited to certain initial hair colors. The basics of the bleaching processes are known to those skilled in the art and may be described in relevant monographs, e.g. by Kh. Schrader, Basics and Formulations of Cosmetics, 2nd edition, 1989, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, or W. Umbach (ed.), Cosmetics, 2nd edition, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, be read.
Gleichzeitig besteht aber auch vielfach der Wunsch, die Haarfarbe zu ändern und zusammen mit der Haarfärbung auch eine Aufhellung des zu färbenden Haares zu erreichen.At the same time, however, there is often the desire to change the hair color and to achieve a brightening of the hair to be dyed together with the hair coloring.
Konventionelle Haarfärbemittel bestehen in der Regel aus mindestens einer Entwickler- und mindestens einer Kupplersubstanz und enthalten ggf. noch direktziehende Farbstoffe als Nuanceure. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidations- farbstoffvorprodukte bezeichnet.Conventional hair dyes usually consist of at least one developer and at least one coupler substance and possibly even contain direct dyes as Nuanceure. Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
Vor ihrer Anwendung auf menschliches Haar werden Haarfärbe- und/oder -aufhellungsmittel in fester oder pastöser Form mit verdünnter wäßriger Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Diese Mischung wird dann auf das Haar aufgebracht und nach einer bestimmten Einwirkzeit wieder ausgespült. Die Einwirkungsdauer auf dem Haar zur Erzielung einer vollständigen Ausfärbung bzw. Aufhellung liegt zwischen etwa 30 und 40 Minuten. Es ist naheliegend, daß bei den Benutzern dieser Haarfarben oder Blondiermittel ein Bedürfnis besteht, diese Einwirkungszeit zu verringern.Before being applied to human hair, hair dyeing and / or lightening agents are mixed in solid or pasty form with dilute aqueous hydrogen peroxide solution. This mixture is then applied to the hair and rinsed again after a certain exposure time. The duration of exposure to the hair to achieve complete coloration or lightening is between about 30 and 40 minutes. It is obvious that in the Users of these hair dyes or bleaching agents have a need to reduce this exposure time.
Weder die pastenförmigen noch die pulverförmigen Färbe- und/oder Blondiermittel, die heute auf dem Markt sind, können als optimal angesehen werden. Während die Färbe- und/oder Blondierwirkung auf dem Haar als auf die Verbraucherbedürfnisse zugeschnitten bezeichnet werden kann, bestehen doch noch eine Reihe von Nachteilen und Problemen sowohl bei Herstellung als auch bei der Handhabung dieser Mittel.Neither the pasty nor the powdered dyeing and / or bleaching agents that are on the market today can be considered optimal. While the dyeing and / or bleaching effect on the hair may be said to be tailored to consumer needs, there are still a number of disadvantages and problems both in the manufacture and handling of these agents.
So verlaufen Colorations- und Blondierprozesse an keratinischen Fasern üblicherweise bei alkalischen pH-Werten, insbesondere zwischen 9,0 und 10,5. Diese pH-Werte sind notwendig, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und eine Penetration der aktiven Spezies (Farbstoffvorprodukte und/oder Wasserstoffperoxid) in das Haar zu ermöglichen. Als Alkalisierungsmittel wird üblicherweise Ammoniak eingesetzt, der allerdings für die Anwender den Nachteil des intensiven Geruches und eventueller Reizung aufweist.Thus, coloration and bleaching processes on keratinic fibers usually proceed at alkaline pH values, in particular between 9.0 and 10.5. These pH values are necessary to ensure an opening of the outer cuticle (cuticle) and to allow a penetration of the active species (dye precursors and / or hydrogen peroxide) into the hair. The alkalizing agent used is usually ammonia, which however has the disadvantage of intense odor and possible irritation for the users.
In Marktprodukten werden als alternative Alkalisierungsmittel zu Ammoniak beispielsweise Aminomethylpropanol oder Monoethanolamin eingesetzt. Da sie in ihrer Leistung allerdings oft hinter Ammoniak zurückbleiben, werden sie üblicherweise in Abmischung mit Ammoniak eingesetzt. Aber auch hier wird die Leistung des Ammoniaks beeinträchtigt, insbesondere in Bezug auf die Parameter Graubadeckung, Aufhellleistung und Farbergebnis.In market products, for example, aminomethylpropanol or monoethanolamine are used as alternative alkalizing agents to ammonia. However, since they often lag behind ammonia in their performance, they are usually used in admixture with ammonia. But even here, the performance of the ammonia is impaired, especially with regard to the parameters gray covering, whitening performance and color result.
Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für Aufhell- und Färbemittel mit reduziertem Ammoniakgehalt. Insbesondere sollte in ammoniakreduzierten oder gar -freien farbstoff- und/oder wasserstoffperoxidhaltigen Formulierungen eine mit herkömmlichen ammoniakbasierten Mitteln vergleichbare Leistung erzielt werden.There is therefore still a need for active ingredients or active substance combinations for brightening and coloring agents with reduced ammonia content. In particular, in ammonia-reduced or even -free dye and / or hydrogen peroxide-containing formulations, a performance comparable to conventional ammonia-based compositions should be achieved.
Es wurde nun gefunden, daß sich bestimmte Wirkstoffkombinationen mit besonderem Vorteil in Haarfärbe- und -aufhellungsmittel einarbeiten lassen und zu einer Leistungssteigerung dieser Mittel führen.It has now been found that certain combinations of active ingredients can be incorporated with particular advantage into hair dyeing and lightening agents and lead to an increase in the performance of these agents.
Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Mittel zum Aufhellen und/oder Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend - jeweils bezogen auf sein Gewicht - a) 0,001 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorprodukte und/oder direktziehender Farbstoffe; b) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens einer Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen
Figure imgf000004_0001
worinThe invention relates in a first embodiment to an agent for lightening and / or dyeing keratin fibers, in particular human hair, containing - in each case by weight - a) 0.001 to 5 wt .-% of one or more dye precursors and / or direct dyes; b) 0.1 to 20 wt .-% of at least one imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts
Figure imgf000004_0001
wherein
R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine (CrC6)-Alkylgruppe,R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (C 1 -C 6 ) -alkyl group,
R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe, eine (C1-C6)- Alkylgruppe oder eine Nitrogruppe,R 2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a nitro group,
R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-(C1-C6)-alkylgruppe, eine Amino-(Ci-C6)-alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eineR 3 represents a hydrogen atom, a carboxy (C 1 -C 6 ) alkyl group, an amino (Ci-C 6 ) alkyl group, a carboxyl group, a
Carboxaldehydgruppe, eine (Ci-C6)-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine 2-Amino-3-hydroxypropylgruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(NH2)- COOH,Carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group, a nitro group, a 2-amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH 2 -CH (NH 2 ) -COOH,
R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe oder eine Carboxylgruppe.R 4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a carboxyl group.
Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Färben und/oder Aufhellen von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.Keratin fibers mean furs, wool, feathers and in particular human hair. Although the compositions according to the invention are primarily suitable for dyeing and / or whitening keratin fibers, in principle, there is nothing to prevent their use in other fields as well.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mindestens zwei wesentliche Bestandteile: ein oder mehrere Farbstoffvorprodukte und/oder direktziehende Farbstoffe und mindestens eine Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze. Diese werden nachstehend beschrieben.The compositions according to the invention comprise at least two essential constituents: one or more dye precursors and / or substantive dyes and at least one imidazole compound of the formula (I) and / or their physiologically tolerable salts. These are described below.
Unter Farbstoffvorprodukten werden erfindungsgemäß chemische Verbindungen verstanden, die selbst nicht farbig sind, sondern erst unter chemischer Reaktion einen Farbstoff bilden. Diese chemische Reaktion kann beispielsweise durch Oxidation von Farbstoffvorprodukten ausgelöst werden.Dye precursors are understood according to the invention to mean chemical compounds which are not themselves colored, but form a dye only under chemical reaction. This chemical reaction can be triggered, for example, by oxidation of dye precursors.
Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Färbemitteln einsetzbaren Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel enthalten als Farbstoffvorprodukte bevorzugt Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kuppler-Typ, und/oderWith regard to the dye precursors which can be used in the colorants according to the invention, the present invention is not subject to any restrictions. The colorants according to the invention are preferred as dye precursors Developing and / or coupler type oxidation dye precursors, and / or
Vorprodukte naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.Precursors of natural analog dyes, such as indole and indoline derivatives, and mixtures of representatives of these groups.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel als Färbemittel bereitgestellt. Mittel, welche gleichzeitig färbend und aufhellend wirken, werden auch als aufhellende Färbemittel bezeichnet.The agents according to the invention are preferably provided as colorants. Agents which simultaneously dye and brighten are also referred to as lightening dyes.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind Färbemittel, d.h. Mittel zur Veränderung der Farbe keratinischer Fasern. Unter diesen sind insbesondere die so genannten Oxidationsfärbemittel bevorzugt. Die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel enthalten mindestens eine Kuppler- und mindestens eine Entwicklerkomponente. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet. Zudem können die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel auch noch direktziehende Farbstoffe als Nuanceure enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind demnach dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und/oder Kupplertyp enthalten.The agents of the invention are colorants, i. Means for changing the color of keratinic fibers. Among these, the so-called oxidation dyes are particularly preferred. The oxidation colorants of the invention contain at least one coupler and at least one developer component. Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors. In addition, the oxidation colorants according to the invention may also contain substantive dyes as nuances. According to preferred means for dyeing and / or lightening keratinischer fibers are therefore characterized in that they contain at least one oxidation dye precursor of the developer type and / or coupler type.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.The developer components are usually primary aromatic amines with a further, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-on, 4- Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2- Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4- hydroxypyrimidin.Specific representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5 Diaminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxamido-4-amino-pyrazol-5-one, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4- aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethyl- ether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino- 2,6-dimethoxypyridin.As coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used. Suitable coupler substances are in particular α-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4 -Diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole (Lehmann's Blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis - (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2- Methyl resorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminopyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthält das Färbemittel weiterhin mindestens eine Entwicklerkomponente. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterozyklische Hydrazone, 4-Amino- pyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.In a first preferred embodiment, the colorant further contains at least one developer component. The developer components are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-amino pyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its Derivatives used.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1 )It may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
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wobeiin which
G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(C-ι- bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist; G2 steht für ein Wasserstoff atom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;G 1 represents a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) alkoxy ( C 1 -C 4 ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C 1 -C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical; G 2 represents a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) alkoxy (C r to C 4) alkyl radical or a C 1 - to C 4 alkyl radical substituted with a nitrogenous group;
G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, lod- oder Fluoratom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4- Acetylaminoalkoxyrest, einen C1- bis C4- Mesylaminoalkoxyrest oder einen C1- bis C4- Carbamoylaminoalkoxyrest;G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 Polyhydroxyalkyl, C 1 to C 4 hydroxyalkoxy, C 1 to C 4 acetylaminoalkoxy, C 1 to C 4 mesylaminoalkoxy or C 1 to C 4 carbamoylaminoalkoxy;
G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C1- bis C4-Alkylrest oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden. Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten C1- bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte C1- bis C4-Al koxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C4-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1 ,2- Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1 ) sind insbesondere die Aminogruppen, C1- bis C4-Monoalkylaminogruppen, C1- bis C4-Dialkylaminogruppen, C1- bis C4-Trialkylammoniumgruppen, C1- bis C4- Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium.G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 - to C 4 -alkyl radical or when G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group. Examples of the C 1 - to C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. C 1 -C 4 -alkoxy radicals which are preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group. Furthermore, as preferred examples of a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group, a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. A particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1, 2-dihydroxyethyl group. Examples of halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. The other terms used are derived according to the invention from the definitions given here. Examples of nitrogen-containing groups of the formula (E1) are especially the amino groups, C 1 - to C 4 monoalkylamino, C 1 - to C 4 dialkylamino, C 1 - to C 4 -Trialkylammoniumgruppen, C 1 - to C 4 - Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium and ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1 ) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N.N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß- hydroxyethyl)amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-(ß- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p- phenylendiamin, 2-lsopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2- Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,ß- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)- p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß- Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8- Diaminobenzo-1 ,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino 3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-fluoro-p - phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- ( Ethyl, β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- (β -Hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2- (β-acetyla Minoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine and 5,8-diaminobenzo-1, 4-dioxane and their physiologically acceptable salts.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1 ) sind p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)- p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.Very particular preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbemitteln gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze:It may further be preferred according to the invention to use as developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups. Among the binuclear developer components which can be used in the colorants according to the invention, mention may be made in particular of the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:
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wobei:
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in which:
Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-ReSt, der gegebenenfalls durch einen C1- bis C4-Alkylrest, durch einen d- bis C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C1- bis C8-Al koxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,Z 1 and Z 2 independently of one another, are a hydroxyl or NH 2 radical, which is optionally substituted by a C 1 - C 4 alkyl group is substituted to, by a C to C 4 -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y, or which is optionally part of a bridging ring system, the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which is one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, Interrupted or terminated by sulfur or nitrogen atoms and may possibly be substituted by one or more hydroxyl or C 1 - to C 8 -alkoxy radicals, or a direct bond,
G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen C1- bis C4-Alkylrest, mit den Maßgaben, dass die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 - to C 4 -alkyl radical, with the provisos that the compounds of the formula (E2) contain only one bridging Y per molecule and the compounds of the formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert. Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(ß- hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'- bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß- hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'- Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1 ,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.The substituents used in formula (E2) are defined according to the invention analogously to the above statements. Preferred binuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N ' bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol , N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p phenylenediamine and 1, 10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane and their physiologically acceptable salts.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,N'-Bis- (ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1 ,4- diazacycloheptan und 1 ,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.Very particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane and 1, 10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecan or one of its physiologically acceptable salts.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)Furthermore, it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)
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wobei:in which:
G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy- (C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Am inoalkylrest, einen Hydroxy^Cr bis C4)- alkylaminorest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C^Hydroxyalkyl-fC^bis C4)-aminoalkylrest oder einen (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(Cr bis C4)-alkylrest, undG 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) - Alkoxy (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -am inoalkylrest, a hydroxy ^ Cr to C 4 ) - alkylamino, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkoxy, a C 1 - bis C 1 to C 4 hydroxyalkyl-C 1 -C 4 ) -aminoalkyl or a (C 1 -C 4 -alkylamino) - (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, and
G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder einen C1- bis C4-Cyanoalkylrest, G15 steht für Wasserstoff, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, undG 14 represents a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4) - Alkoxy (C r to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -aminoalkyl radical or a C 1 - to C 4 -cyanoalkyl radical, G 15 is hydrogen, C 1 - to C 4 -alkyl, C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl, C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl, phenyl or benzyl, and
G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.G 16 is hydrogen or a halogen atom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The substituents used in formula (E3) are defined according to the invention analogously to the above statements.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p- aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4- aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2- methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,ß- dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6- dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are, in particular, p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4 -Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) -phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino -2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2 -chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and their physiologically acceptable salts.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3- methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4- Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol.Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol and 4-amino 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4- chlorphenol.Further, the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterozyklischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol-Pyrimidin- Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.Further, the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole pyrimidine derivatives and their physiologically acceptable salts.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4'- Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(ß-Methoxyethyl)amino- 3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds 2,5-diamino-pyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2- (β-methoxyethyl ) amino-3-amino-6-methoxypyridine and 3,4-diamino-pyridine.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin. Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere 4,5-Diamino-i-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß- hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1 -(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino- 1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3- phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino- 1-(ß-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3- hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3- methyl-1 -isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(ß-aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Preferred pyrimidine derivatives are in particular 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine. Preferred pyrazole derivatives are in particular 4,5-diamino-i-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1 - (4'- chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1 , 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert. -butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3 - (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1 isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (β-aminoethyl) amino-1,3-dimethylpyrazole, 3,4,5-
Triaminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4-(ß-hydroxyethyl)amino-1-methylpyrazol.Triaminopyrazole, 1-methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazole and 3,5-diamino-4- (β-hydroxyethyl) amino-1-methylpyrazole.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1 ,5-a]- pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht:Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E4) and their tautomeric forms, if a tautomeric equilibrium exists:
Figure imgf000011_0001
wobei:
Figure imgf000011_0001
in which:
G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest einen (C1- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4- Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C1- bis C^-Alkylamino^d- bis C4)-alkylrest, einen Di-[(Cr bis C4)-alkyl]-(Cr bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C-|- bis C4)-aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4- Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(C-ι- bis C4)-alkylrest, einen Di-I(C1- bis C4)alkyl]- (C1- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)aminoalkylrest, einen Aminorest, einen C-i- bis C4-Alkyl- oder Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, i hat den Wert O1 1 , 2 oder 3, p hat den Wert 0 oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe aus p + q ungleich 0 ist, wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7); wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 - a polyhydroxyalkyl (C 1 - to C 4) alkyl alkoxy (Cr to C4), a C 1 - to C 4 - aminoalkyl radical, which may be optionally protected by an acetyl ureide or a sulfonyl residue, a (C 1 - to C ^ alkylamino ^ d- to C 4 ) alkyl radical, a di - [(Cr to C 4 ) alkyl] - (Cr to C 4 ) aminoalkyl radical, wherein the dialkyl radicals optionally a Form a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl or a di- (C 1 -C 4 ) - [hydroxyalkyl] - (C 1 -C 4 ) -aminoalkyl radical, or a heterocycle having 5 or 6 chain members, the X radicals are each independently a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 - alkyl radical, an aryl radical, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group, a C 2 - to C 4 - polyhydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest, a (C 1 - to C 4 ) -alkylamino- (C 1 -C 4 ) -alkyl radical, a di-I (C 1 - to C 4 ) -alkyl] - (C 1 - to C 4 ) -aminoalkyl radical, where the dialkyl- Radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl or a di- (C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl) aminoalkyl radical, an amino radical, a C 1 - to C 4 - Alkyl or di- (C 1 to C 4 -hydroxyalkyl) amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, i has the value O 1 1, 2 or 3, p has the value 0 or 1, q has the value 0 or 1 and n has the value 0 or 1, with the proviso that the sum of p + q is not equal to 0 when p + q is 2, n is 0, and the groups NG 17 G 18 and NG 19 G 20 occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7); when p + q is 1, n is 1, and the groups NG 17 G 18 (or NG 19 G 20 ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The substituents used in formula (E4) are defined according to the invention analogously to the above statements.
Wenn das Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:When the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E4) contains a hydroxy group at one of the 2, 5 or 7 positions of the ring system, there is a tautomeric equilibrium shown, for example, in the following scheme:
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0001
Unter den Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen:Among the pyrazolo [1, 5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) may be mentioned in particular:
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;Pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
2,5-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;2,5-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;Pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
2,7-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;2,7-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol;3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol;3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
2-(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
2-(7-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
2-[(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol;2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol;
2-[(7-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol; 5,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) amino] -ethanol; 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
2,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1, 5-a] -pyrimidine; and their physiologically acceptable salts and their tautomeric forms when a tautomeric equilibrium is present.
Die Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.The pyrazolo [1, 5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization from an aminopyrazole or from hydrazine.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerkomponente ausgewählt ist aus 3-Methyl-1 ,4-diaminobenzol, 1-(2'-Hydroxyethyl)- 2,5-diaminobenzol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, N,N-Bis(2'-Hydroxyethyl)-1 ,4- diaminobenzol, 3-Methyl-4-aminophenol und 2-Methylamino-4-aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N'-bis-(ß- Hydroxyethyl)-N,N'-bis- (4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)- methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2',5'- diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4- Amino-3-fluorphenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4- Amino-2- ((diethylamino)methyl)phenol, o-Aminophenol, 2-Amino-4- methylphenol, 2-Amino-5- methylphenol, 2-Amino-4-chlorphenol, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4- Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidin, 2,4- Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triaminopyrimidin, 1-(2'- Hydroxy- 5'-aminobenzyl)-imidazolidin-2-on, 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl) pyrazol und Λ/-(4-Amino-3- methylphenyl)-Λ/-[3-(1/-/-imidazol-1-yl)propyl]amin trihydrochlorid.Particularly preferred oxidation colorants according to the invention are characterized in that the developer component is selected from 3-methyl-1,4-diaminobenzene, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol , N, N-bis (2'-hydroxyethyl) -1, 4-diaminobenzene, 3-methyl-4-aminophenol and 2-methylamino-4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine , N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, 1, 10-bis- (2 ', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ((diethylamino) methyl) phenol, o-aminophenol, 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-4-chlorophenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-tr iaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, 1- (2'-hydroxy-5'-aminobenzyl) -imidazolidin-2-one, 4,5-diamino-1 (2'-hydroxyethyl) pyrazole and Λ / - (4-amino-3-methylphenyl) -Λ / - [3- (1 / - / - imidazol-1-yl) propyl] amine trihydrochloride.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens eine Entwicklerkomponente, wobei bevorzugte Entwicklerkomponenten ausgewählt sind aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, , N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-p-phenylendiamin, 1 ,3-Bis- [(2-hydroxyethyl-4'-aminophenyl)amino]-propan-2-ol, 1 ,10-Bis-(2',5'- diaminophenyl)-1 ,4,7,10- tetraoxadecan, 4-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, Bis-(5- amino-2- hydroxyphenyl)methan, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 4,5- Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol.Preferred agents according to the invention contain as oxidation dye precursor at least one developer component, preferred developer components being selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-p-phenylenediamine, 1,3-bis- [ 2-hydroxyethyl-4 'aminophenyl) amino] -propan-2-ol, 1, 10-bis (2', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane, 4-aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-1- ( 2-hydroxyethyl) pyrazole.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin mindestens eine Kupplerkomponente enthalten. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2- methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1 -Phe- nyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2'l4'-diaminophenoxy)-propan, 2- Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.The colorants of the invention may further contain at least one coupler component. As coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used. Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl 3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis (2 ' l 4'-diaminophenoxy) -propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2 Chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'- Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dich!or-3- aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1 ,3- Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3- Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1- Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3- Diamino-1 -methylbenzol,Preferred coupler components according to the invention are m-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2 6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'- Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol and 2,4- Or-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy 2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2 ', 4'-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene and 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino -1-methylbenzene,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2- Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino- 5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6- methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine , 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy 4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1- naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3- Dihydroxynaphthalin,Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 1 , 8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaιminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2- Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1- Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-3,4-methylendioxybenzol.Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine, quinoxaline derivatives such as, for example, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, Pyrazole derivatives such as, for example, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, pyrimidine derivatives such as, for example, 4,6-dimethylaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, or methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.Particularly preferred coupler components according to the invention are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
Als Vorprodukte naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt als Farbstoffvorprodukte solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittel als Farbstoffvorprodukt mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat als Vorprodukt eines naturanalogen Farbstoffs.As precursors of naturally-analogous dyes, such indoles and indolines are preferably used as dye precursors which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. In a second preferred embodiment, the colorants contain as dye precursor at least one indole and / or indoline derivative as a precursor of a natural analog dye.
Besonders gut als Vorprodukte naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (IIa),Particularly suitable as precursors of natural-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (IIa),
Figure imgf000015_0001
(IIa) in der unabhängig voneinander
Figure imgf000015_0001
(IIa) in the independently
R1 steht für Wasserstoff, eine CrC^Alkylgruppe oder eine Ci-C4-Hydroxy-alkylgruppe, R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, R3 steht für Wasserstoff oder eine Ci-C4-Alkylgruppe,R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxy-alkyl group, R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation, R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
R4 steht für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine Ci-C4-Alkylgruppe, und R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.R 4 is hydrogen, a C r C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , and physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin,Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline,
N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-Dihydroxyindolin.
Als Vorprodukte naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (IIb),Derivatives of 5,6-dihydroxyindole of the formula (IIb) are also outstandingly suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes.
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0001
(IIb) in der unabhängig voneinander(IIb) in the independently
R1 steht für Wasserstoff, eine d-C^Alkylgruppe oder eine d-C4-Hydroxyalkylgruppe,R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
R3 steht für Wasserstoff oder eine d-C4-Alkylgruppe,R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
R4 steht für Wasserstoff, eine d-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine d-C4-Alkylgruppe, undR 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole. Emphasized within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6 -Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.The indoline and indole derivatives can be used in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, for. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used. The indole or indoline derivatives are contained therein usually in amounts of 0.05-10 wt .-%, preferably 0.2-5 wt .-%.
In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Haarfärbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Aminosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.In a further embodiment, it may be preferred according to the invention to use the indoline or indole derivative in hair dyes in combination with at least one amino acid or an oligopeptide. The amino acid is advantageously an α-amino acid; Very particularly preferred α-amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplerkomponente ausgewählt ist aus m-Phenylendiaminderivaten, Naphtholen, Resorcin und Resorcinderivaten, Pyrazolonen, m-Aminophenolen und substituierten Pyridinderivaten, wobei bevorzugte Mittel Resorcin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-6- methylphenol, 3-Amino-2-hydroxypyridin, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 2-Methylresorcin, 5-Methyl-resorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 4- Chlorresorcin 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2- methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3- aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3- [(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 3-Amino-4-(2- methoxyethoxy)-5-methylphenylamin und/oder 2-[(3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol dihydrochlorid enthalten.Particularly preferred oxidation colorants according to the invention are characterized in that the coupler component is selected from m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives, preferred agents being resorcinol, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 3-amino-6-methylphenol, 3-amino-2-hydroxypyridine, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-methylresorcinol, 5-methyl-resorcinol, 2.5 Dimethyl resorcinol and 4-chlororesorcinol 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4- Chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2 - ({3 - [(2- Hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3- [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenyl amine and / or 2 - [(3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol dihydrochloride.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens eine Kupplerkomponente enthalten, wobei bevorzugte Kupplerkomponenten ausgewählt sind aus Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Methyl-resorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 4-Chlorresorcin, Resorcinmonomethylether, 5-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2- methylphenol, 3- Amino-4-chlor-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 3-Amino-2,4- Dichlorphenol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisolsulfat, 1 ,3- Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylamino-3-amino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1- Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1-Phenyl-3- methylpyrazol-5-on, 2,6-Bis-[(2'-hydroxyethyl)amino]-to!uol, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 6- Hydroxybenzomorpholin.Preferred agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to the invention are characterized in that they contain at least one coupler component as the oxidation dye precursor, preferred coupler components being selected from resorcinol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 4- Chlororesorcinol, resorcinol monomethyl ether, 5-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3-amino-4-chloro-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6 -methylphenol, 3-amino-2,4-dichlorophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2 '-hydroxyethyl) amino-anisolsulfat, 1, 3- Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino-2 , 6-dimethoxypyridine, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 2,6-bis - [(2 ' -hydroxyethyl) amino] -toluene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine.
Vorzugsweise werden Kuppler- und Entwicklerkomponenten in einem bestimmten Verhältnis zueinander eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel bevorzugt, die die Kupplerkomponente(n) in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%, und die Entwicklerkomponente(n) in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel, enthalten.Preferably, coupler and developer components are used in a particular ratio to each other. Here, oxidation colorants of the present invention containing the coupler component (s) in an amount of 0.01 to 20 wt%, preferably 0.5 to 5 wt%, and the developer component (n) in an amount of 0, are preferable. 01 to 20 wt .-%, preferably from 0.5 to 5 wt .-%, each based on the total oxidation colorant included.
Zusätzlich können die Färbemittel zur Nuancierung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole, Triphenylmethanfarbstoffe, saure Farbstoffe, basische Farbstoffe, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Yellow 13, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, Acid Red 92, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Disperse Red 17, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4- Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino- 4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol, 3-(2',6'- Diaminopyridyl-3'-azo)-pyridin; 2-((4-(Ethyl(2-hydroxyethy1 )-amino)-2-methylpheny1 )azo)-5-nitro- l,3-thiazol; Nl N-Di(2-hydroxyethy1 )-3-methyl-4-((4-nitropheny1 )azo)-anilin; 3-Diethylamino-7-(4- dimethylaminophenylazO)-5-phenyl-phenaziniumchlorid; 4-(2-Thiazolylazo)-resorcin;4-(((4-Additionally, the colorants may contain one or more substantive dyes for shade. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, triphenylmethane dyes, acid dyes, basic dyes, preferably from the group of the international trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 1, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, Acid Red 92, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Disperse Red 17, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds as well as 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol 1,1,4-Bis (β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4- Amino-3-nitrophenol, 1- (2-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxybenzyl 1, 4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene, 3- ( 2 ', 6'-diaminopyridyl-3'-azo) -pyridine; 2 - ((4- (ethyl (2-hydroxyethyl) amino) -2-methylpheny1) azo) -5-nitro-1,3-thiazole; N, N-di (2-hydroxyethyl) -3-methyl-4 - ((4-nitrophenyl) azo) aniline; 3-diethylamino-7- (4-dimethylaminophenylazo) -5-phenyl-phenazinium chloride; 4- (2-thiazolylazo) resorcinol, 4 - (((4-
Phenylamino)azo)benzosulfonsäure-natriumsalz; 1 -((3-Aminopropyl)amino)-9,IO-anthracendion; 3',3",4,5,5',5",6,7-Octabromphenolsulfonphtalein;1-((4-Amino-3,5-dimethylpheny1 )-(2,6- dichlorphenyl)methylen)-3,5-dimethyl-4-imino-2,5-cyclohexadien-Phosphorsäure(1 :l) (Basic Blue 77); 3',3",5',5"-Tetrabrom-m-kresolsulfonphthalein;2,4-Dinitro-l -naphthol-7-sulfonsäure- Dinatriumsalz;4-[2'-Hydroxy-1 '-naphthyl)azo]-benzolsulfonsäure-Natriumsalz;3',6'-Dihydroxy- 2l,41 l51 l71-tetraiodospiro-[isobenzo-furan-l (3H), g1(9H)-xanthenl-3-on-Dinatriumsalz; 6-Hydroxy- 5-((2-methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl)azo)-2-Naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz; 2,4-Dinitro- Inaphthol-Natriumsalz; 2',4',5l,7'-tetrabrom-4151617-tetrachlor-3'16'-dihydroxy-Phenylamino) azo) benzenesulfonic acid, sodium salt; 1 - ((3-aminopropyl) amino) -9, IO-anthracenedione; 3 ', 3 ", 4,5,5', 5", 6,7-Octabromphenolsulfonphtalein; 1 - ((4-Amino-3,5-dimethylpheny1) - (2,6-dichlorophenyl) methylene) -3.5 -dimethyl-4-imino-2,5-cyclohexadiene-phosphoric acid (1: 1) (Basic Blue 77); 3 ', 3 ", 5', 5"-tetrabromo-m-cresolsulfonephthalein; 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid disodium salt; 4- [2'-hydroxy-1'-naphthyl) azo] - benzenesulfonic acid sodium salt, 3 ', 6'-dihydroxy- 2 L , 41 L51 l71-tetraiodospiro- [isobenzo-furan-1 (3H), g1 (9H) -xanthenl-3-one disodium salt; 6-hydroxy-5 - ((2-methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl) azo) -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt; 2,4-dinitro-inaphthol sodium salt; 2 ', 4', 5 l , 7'-tetrabromo-4151617-tetrachloro-3'16'-dihydroxy-
Spiro[isobenzofuran-I (3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz;4-(2-Hydroxy-l -naphthylazo)-3- methyl-benzolsulfonsäurenatriumsalz; Basic Orange 31 , Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41 , Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic, Brown 16, Basic Brown 17, Natural Brown 7, Basic Green 1 , Basic Red 2, Basic Red 12 Basic Red 22, Basic Red 51 , Basic Red 76, Basic Violet 1 , Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 10, Basic Violet 14 .Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Red 46.Spiro [isobenzofuran-I (3H), 9 '[9H] xanthene] -3-one disodium salt; 4- (2-hydroxy-1-naphthylazo) -3-methyl-benzenesulfonic acid sodium salt; Basic Orange 31, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic, Brown 16, Basic Brown 17, Natural Brown 7, Basic Green 1, Basic Red 2, Basic Red 12 Basic Red 22, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 10, Basic Violet 14. Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Red 46.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten, der ausgewählt ist aus Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonen oder Indophenolen, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffe HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN1 Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , Acid Black 52, Acid Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4- Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino- 4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.Agents preferred according to the invention for dyeing and / or brightening keratinic fibers are characterized in that they contain at least one substantive dye selected from nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, preferably from the group known by the international names or trade names Dye HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN 1 Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, Acid Black 52, Acid Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 known compounds as well as 1 , 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-n itrophenol, 1,4-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1 - (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- ( 2-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and their derivatives Salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Besonders bevorzugt sind dabeiFurthermore, the agents according to the invention may contain a cationic substantive dye. Particularly preferred are
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,(a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie(b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.(c) substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, such as, for example in EP-A2-998 908, to which reference is explicitly made at this point, may be mentioned in claims 6 to 11.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
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CH3SO4 ' CH 3 SO 4 '
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Cl" Cl "
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Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.The compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c). The cationic substantive dyes sold under the trademark Arianor are also very particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.The agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of from 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.Furthermore, the preparations of the invention may also naturally occurring dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary for the oxidation dye precursors or the direct dyes to be in each case homogeneous compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, further components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.With regard to the dyes which can be used in the hair-dyeing and tinting compositions according to the invention, reference is expressly made to the monograph Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pages 248-250, direct dyes) and Chapter 8, pages 264-267; Oxidation dye precursors), published as Volume 7 of the series "Dermatology" (Editor: Ch., Culnan and H. Maibach), published by Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, and the "European Inventory of Cosmetic Raw Materials", Issued by the European Community, available in disk form from the Federal Association of German industrial and commercial enterprises for pharmaceuticals, health products and personal care registered association, Mannheim, reference is made.
Eine Färbung keratinischer Fasern kann auch mittels Farbstoffen erfolgen, die in einer oxidativ katalysierten Reaktion von C,H-aciden Verbindungen mit reaktiven Carbonylverbindungen gebildet werden.Staining of keratinic fibers can also be accomplished by dyes formed in an oxidatively catalyzed reaction of C, H-acidic compounds with reactive carbonyl compounds.
In einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel daher eine Kombination aus Komponente A Verbindungen, die eine reaktive Carbonylgruppe enthalten mit Komponente B Verbindungen, ausgewählt aus (a) CH-aciden Verbindungen, (b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, (c) Aminosäuren, (d) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden.In a further embodiment, the agent according to the invention therefore contains a combination of component A compounds containing a reactive carbonyl group with component B compounds selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds having primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) oligopeptides constructed from 2 to 9 amino acids.
Erfindungsgemäße Verbindungen mit einer reaktiven Carbonylgruppe (im Folgenden auch reaktive Carbonylverbindungen oder Komponente A genannt) besitzen mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit den Verbindungen der Komponente B unter Ausbildung einer beide Komponenten verknüpfenden chemischen Bindung reagiert. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente A umfaßt, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, daß die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten bzw. maskierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente B stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Kondensationsverbindungen von reaktiven Carbonylverbindungen mit a) Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Kondensationsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Kondensationsverbindung c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung.Compounds according to the invention having a reactive carbonyl group (also referred to below as reactive carbonyl compounds or component A) have at least one carbonyl group as reactive group which reacts with the compounds of component B to form a chemical bond linking both components. Furthermore, those compounds according to the invention are also included as component A in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked in such a way that the reactivity of the carbon atom of the derivatized or masked carbonyl group with respect to component B is always present. These derivatives are preferably condensation compounds of reactive carbonyl compounds with a) amines and derivatives thereof to form imines or oximes as condensation compound b) of alcohols to form acetals or ketals as condensation compound c) of water to form hydrates as addition compound.
Die Komponente A wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon, 4-Hydroxy- acetophenon, 2-Hydroxypropiophenon, 3-Hydroxypropiophenon, 4-Hydroxypropiophenon, 2- Hydroxybutyrophenon, 3-Hydroxybutyrophenon, 4-Hydroxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxy- acetophenon, 2,5-Dihydroxyacetophenon, 2,6-Dihydroxyacetophenon, 2,3,4-Trihydroxy- acetophenon, 3,4,5-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimeth- oxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, 4- Hydroxy-3-methoxy-acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxyacetophenon, 4-Aminoacetophenon, 4-Dimethylaminoacetophenon, 4-Morpholinoacetophenon, 4-Piperidinoacetophenon, 4- Imidazolinoacetophenon, 2-Hydroxy-5-brom-acetophenon, 4-Hydroxy-3-nitroacetophenon, Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4-carbonsäure, Benzophenon, A-Component A is preferably selected from the group formed from acetophenone, propiophenone, 2-hydroxyacetophenone, 3-hydroxyacetophenone, 4-hydroxyacetophenone, 2-hydroxypropiophenone, 3-hydroxypropiophenone, 4-hydroxypropiophenone, 2-hydroxybutyrophenone, 3 Hydroxybutyrophenone, 4-hydroxybutyrophenone, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2,5-dihydroxyacetophenone, 2,6-dihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxyacetophenone, 3,4,5-trihydroxyacetophenone, 2,4,6-dihydroxyacetophenone Trihydroxyacetophenone, 2,4,6-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone diethyl ketal, 4-hydroxy-3-methoxy-acetophenone, 3,5-dimethoxy-4- hydroxyacetophenone, 4-aminoacetophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, 4-morpholinoacetophenone, 4-piperidinoacetophenone, 4-imidazolinoacetophenone, 2-hydroxy-5-bromo-acetophenone, 4-hydroxy-3-nitroacetophenone, acetophenone-2-carboxylic acid, acetophenone-4 carboxylic acid, benzophenone, A-
Hydroxybenzophenon, 2-Aminobenzophenon, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxy- benzophenon, 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1- acetonaphthon, 1-Hydroxy-2-acetonaphthon, Chromon, Chromon-2-carbonsäure, Flavon, 3- Hydroxyflavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon, 4',5,7-Trihydroxyflavon, 5,6,7-Trihydroxyflavon, Quercetin, 1-lndanon, 9-Fluorenon, 3-Hydroxyfluorenon, Anthron, 1 ,8-Dihydroxyanthron, Vanillin, Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4- Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4- Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6- dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 4- Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6- dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethyl- benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3- Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy- benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3- hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5- Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dinnethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5- Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6- Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6- Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6- Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4- Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6- Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy- 2-methoxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4- Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidino- benzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 2- Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4- Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1- naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4- Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 2- Methoxy-zimtaldehyd, 4-Methoxy-zimtaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-zimtaldehyd, 3,5- Dimethoxy-4-hydroxy-zimtaldehyd, 4-Dimethylaminozimtaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino- zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 4-Diphenylamino-benzaldehyd, 4-Dimethylamino-2- methoxybenzaldehyd, 4-(1-lmidazolyl)-benzaldehyd, Piperonal, 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H-benzo[ ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-8-hydroxy-1 H,5H-benzo[ij]chinolizin-9- carboxaldehyd, N-Ethylcarbazol-3-aldehyd, 2-Formylmethylen-1 ,3,3-trimethylindolin (Fischers Aldehyd oder Tribasen Aldehyd), 2-lndolaldehyd, 3-lndolaldehyd, 1-Methylindol-3-aldehyd, 2- Methylindol-3-aldehyd, 1-Acetylindol-3-aldehyd, 3-Acetylindol, 1-Methyl-3-acetylindol, 2-(1',3',3'- Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd, 1-Methylpyrrol-2-aldehyd, 1-Methyl-2-acetylpyrrol, 4-Pyri- dinaldehyd, 2-Pyridinaldehyd, 3-Pyridinaldehyd, 4-Acetylpyridin, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyridoxal, Chinolin-3-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2- Thenoyl-trifluor-aceton, Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acro!ein, 3-(2'-Furyl)-acrolein und lmidazol-2-aldehyd, 1 ,3-Diacetylbenzol, 1 ,4-Diacetylbenzol, 1 ,3,5-Triacetylbenzol, 2-Benzoyl- acetophenon, 2-(4'-Methoxybenzoyl)-acetophenon, 2-(2'-Furoyl)-acetophenon, 2-(2'-Pyridoyl)- acetophenon und 2-(3'-Pyridoyl)-acetophenon, Benzylidenaceton, 4-Hydroxybenzylidenaceton, 2- Hydroxybenzylidenaceton, 4-Methoxybenzylidenaceton, 4-Hydroxy-3-methoxybenzylidenaceton, 4-Dimethylaminobenzylidenaceton, 3,4-Methylendioxybenzylidenaceton, A-Hydroxybenzophenone, 2-aminobenzophenone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-1-acetonaphthone, 1-hydroxybenzophenone 2-acetonaphthone, chromone, chromone-2-carboxylic acid, flavone, 3-hydroxyflavone, 3,5,7-trihydroxyflavone, 4 ', 5,7-trihydroxyflavone, 5,6,7-trihydroxyflavone, quercetin, 1-indanone, 9 Fluorenone, 3-hydroxyfluorenone, anthrone, 1, 8-dihydroxyanthrone, Vanillin, coniferylaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethoxy benzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde 2,5-dimethyl-benzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-dimethyl-benzaldehyde, 3,5-diethoxy 4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-benzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3 Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6- Dinethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde hyd, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3- Dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2, 3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino 2-hydroxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy 1-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-1-n aphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 2-methoxycinnamaldehyde, 4-methoxycinnamaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxycinnamaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-cinnamaldehyde, 4-dimethylaminocinnamaldehyde, 2-dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino cinnamic aldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 4-diphenylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde, 4- (1-imidazolyl) benzaldehyde, piperonal, 2,3,6,7-tetrahydro-1H, 5H-benzo [ij] quinolizine-9-carboxaldehyde, 2,3,6,7-tetrahydro-8-hydroxy-1 H, 5H-benzo [ij] quinolizine-9-carboxaldehyde, N-ethylcarbazole-3-aldehyde, 2-formylmethylene 1, 3,3-trimethylindoline (Fischer's aldehyde or tribasic aldehyde), 2-indolaldehyde, 3-indolaldehyde, 1-methylindole-3-aldehyde, 2-methylindole-3-aldehyde, 1-acetylindole-3-aldehyde, 3-acetylindole , 1-methyl-3-acetylindole, 2- (1 ', 3', 3'-trimethyl-2-indolinylidene) -acetaldehyde, 1- Methylpyrrole-2-aldehyde, 1-methyl-2-acetylpyrrole, 4-pyridinaldehyde, 2-pyridine aldehyde, 3-pyridine aldehyde, 4-acetylpyridine, 2-acetylpyridine, 3-acetylpyridine, pyridoxal, quinoline-3-aldehyde, quinoline 4-aldehyde, antipyrin-4-aldehyde, furfural, 5-nitrofurfural, 2- Thenoyl-trifluoro-acetone, chromone-3-aldehyde, 3- (5'-nitro-2'-furyl) -acro !, 3- (2'-furyl) -acrolein and imidazole-2-aldehyde, 1, 3 Diacetylbenzene, 1,4-diacetylbenzene, 1,3,5-triacetylbenzene, 2-benzoylacetophenone, 2- (4'-methoxybenzoyl) acetophenone, 2- (2'-furoyl) acetophenone, 2- (2 ' Pyridoyl) acetophenone and 2- (3'-pyridoyl) acetophenone, benzylideneacetone, 4-hydroxybenzylideneacetone, 2-hydroxybenzylideneacetone, 4-methoxybenzylideneacetone, 4-hydroxy-3-methoxybenzylideneacetone, 4-dimethylaminobenzylideneacetone, 3,4-methylenedioxybenzylideneacetone, A -
Pyrrolidinobenzylidenaceton, 4-Piperidinobenzylidenaceton, 4-Morpholinobenzylidenaceton, A- Diethylaminobenzylidenaceton, 3-Benzyliden-2,4-pentandion, 3-(4'-Hydroxybenzyliden)-2,4- pentandion, 3-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-2,4-pentandion, 2-Benzylidencyclohexanon, 2-(4'- Hydroxybenzyliden)-cyclohexanon, 2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-cyclohexanon, 2-Benzyliden- 1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)-1 ,3-cyclohexandion, 3-(4'-Di- methylaminobenzyliden)-1 ,3-cyclohexandion, 2-Benzyliden-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2- (4'-Hydroxybenzyliden)-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)- 5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-5,5-dimethyl-1 ,3- cyclohexandion, 2-Benzylidencyclopentanon, 2'-(4-Hydroxybenzyliden)-cyclopentanon, 2-(4'- Dimethylaminobenzyliden)-cyclopentanon, 5-(4-Dimethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4- Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Methoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Pyrrolidinobenzylideneacetone, 4-piperidinobenzylideneacetone, 4-morpholinobenzylideneacetone, A-diethylaminobenzylideneacetone, 3-benzylidene-2,4-pentanedione, 3- (4'-hydroxybenzylidene) -2,4-pentanedione, 3- (4'-dimethylaminobenzylidene) -2, 4-pentanedione, 2-benzylidenecyclohexanone, 2- (4'-hydroxybenzylidene) -cyclohexanone, 2- (4'-dimethylaminobenzylidene) -cyclohexanone, 2-benzylidene-1, 3-cyclohexanedione, 2- (4'-hydroxybenzylidene) -1 , 3-cyclohexanedione, 3- (4'-dimethylaminobenzylidene) -1,3-cyclohexanedione, 2-benzylidene-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- (4'-hydroxybenzylidene) -5.5 -dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- (4'-hydroxy-3-methoxybenzylidene) -5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- (4'-dimethylaminobenzylidene) -5,5-dimethyl-1 , 3-cyclohexanedione, 2-benzylidenecyclopentanone, 2 '- (4-hydroxybenzylidene) -cyclopentanone, 2- (4'-dimethylaminobenzylidene) -cyclopentanone, 5- (4-dimethylaminophenyl) -penta-2,4-dienal, 5- (4 - Diethylaminophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-methoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (3,4-
Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(2,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (2,4-dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-
Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Piperidinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-morpholinophenyl) -penta-2,4-dienal, 5- (4-
Pyrrolidinophenyl)penta-2,4-dienal, 6-(4-Dimethylaminophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4- Diethylaminophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Methoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(3,4- Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(2,4-Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4- Piperidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Morpholinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Pyrrolidinophenyl) penta-2,4-dienal, 6- (4-dimethylaminophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-diethylaminophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-methoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (3,4-dimethoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (2,4-dimethoxyphenyl) hexa-3 , 5-dien-2-one, 6- (4-piperidinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-morpholinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- ( 4
Pyrrolidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 5-(4-Dimethylamino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal, 2- Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitrobenzaldehyd, 3- Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2- Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3- Methoxy-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2- nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2- Nitropiperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4- formylbenzolsulfonsäure, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4- Nitrozimtaldehyd, 9-Methyl-3-carbazolaldehyd, 9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6- Diacetyl-9-ethylcarbazol, 3-Acetyl-9-methylcarbazol, 1 ,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1 ,4,9- Trimethyl-3-carbazolaldehyd, 4-Formyl-1-methylpyridinium-, 2-Formyl-1-methylpyridinium-, A- Formyl-1 -ethylpyridinium-, 2-Formyl-1 -ethylpyridinium-, 4-Formyl-1 -benzylpyridinium-, 2-Formyl-1 - benzylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,3-dimethylpyridinium-, 4-Formyl- 1-methylchinolinium-, 2-Formyl-1-methylchinolinium-, 4-Acetyl-i-methylpyridinium-, 2-Acetyl-1- methylpyridinium-, 4-Acetyl-i-methylchinolinium-, 5-Formyl-i-methylchinolinium-, 6-Formyl-1 - methylchinolinium-, 7-Fomnyl-1-methylchinolinium-, 8-Formyl-i-methylchinolinium, 5-Formyl-1- ethylchinolinium-, 6-Formyl-i-ethylchinoliniunn-, 7-Formyl-i-ethylchinolinium-, 8-Formyl-1- ethylchinolinium, 5-Formyl-i-benzylchinolinium-, 6-Formyl-i-benzylchinolinium-, 7-Formyl-1- benzylchinolinium-, 8-Formyl-i-benzylchinolinium, 5-Formyl-i-allylchinolinium-, 6-Formyl-1- allylchinolinium-, 7-Formyl-1-allylchinolinium- und 8-Formyl-i-allylchinolinium-, 5-Acetyl-1- methylchinolinium-, 6-Acetyl-1 -methylchinolinium-, 7-Acetyl-1 -methylchinolinium-, 8-Acetyl-1- methylchinolinium, 5-Acetyl-i-ethylchinolinium-, 6-Acetyl-i-ethylchinolinium-, 7-Acetyl-1- ethylchinolinium-, 8-Acetyl-i-ethylchinolinium, 5-Acetyl-i-benzylchinolinium-, 6-Acetyl-1- benzylchinolinium-, 7-Acetyl-1-benzylchinolinium-, 8-Acetyl-1-benzylchinolinium, 5-Acetyl-1- allylchinolinium-, 6-Acetyl-1-allylchinolinium-, 7-Acetyl-1 -allylchinolinium- und 8-Acetyl-1- allylchinolinium, 9-Formyl-10-methylacridinium-, 4-(2'-Formylvinyl)-1-methylpyridinium-, 1 ,3- Dimethyl-2-(4'-formylphenyl)-benzimidazolium-, 1 ,3-Dimethyl-2-(4'-formylphenyl)-imidazolium-, 2- (4'-Formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4'-Acetylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4'- Formylphenyl)-3-methylbenzoxazolium-, 2-(5'-Formyl-2'-furyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(5'- Formyl-2'-furyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(5'-Formyl-2'-thienyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2- (3'-Formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4'-Formyl-1-naphthyl)-3-methylbenzothiazolium-, 5-Chlor-2-(4'-formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4'-Formylphenyl)-3,5-dimethyl- benzothiazolium-benzolsulfonat, -p-toluolsulfonat, -methansulfonat, -Perchlorat, -sulfat, -chlorid, - bromid, -iodid, -tetrachlorozinkat, -methylsulfat-, trifluormethansulfonat, -tetrafluoroborat, lsatin, 1-Methyl-isatin, 1-Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin, 5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5- Nitroisatin, 6-Nitro-isatin, 5-Sulfo-isatin, 5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin, sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen.Pyrrolidinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 5- (4-dimethylamino-1-naphthyl) penta-3,5-dienal, 2-nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde, 4-nitrobenzaldehyde, 4-methyl-3 -nitrobenzaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 5-hydroxy-2-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 2-fluoro-3-nitrobenzaldehyde , 3-methoxy-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-3-nitrobenzaldehyde, 2-chloro-6-nitrobenzaldehyde, 5-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 2,4-dinitrobenzaldehyde, 2.6 Dinitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 4,5-dimethoxy-2-nitrobenzaldehyde, 6-nitropiperonal, 2-nitropiperonal, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde , 3-nitro-4-formylbenzenesulfonic acid, 4-nitro-1-naphthaldehyde, 2-nitrocinnamaldehyde, 3-nitrocinnamaldehyde, 4-nitrocinnamaldehyde, 9-methyl-3-carbazolaldehyde, 9-ethyl-3-carbazolaldehyde, 3-acetylcarbazole, 3 , 6-Diacetyl-9-ethylcarbazole, 3-acetyl-9-methylcarbazole, 1, 4-dimethyl 3-carbazolaldehyde, 1, 4,9-trimethyl-3-carbazolaldehyde, 4-formyl-1-methylpyridinium, 2-formyl-1-methylpyridinium, A-formyl-1-ethylpyridinium, 2-formyl-1 - ethylpyridinium, 4-formyl-1-benzylpyridinium, 2-formyl-1-benzylpyridinium, 4-formyl-1,2-dimethylpyridinium, 4-formyl-1,3-dimethylpyridinium, 4-formyl 1-methylquinolinium, 2-formyl-1-methylquinolinium, 4-acetyl-1-methylpyridinium, 2-acetyl-1-methylpyridinium, 4-acetyl-1-methyl-quinolinium, 5-formyl-1-methyl-quinolinium, 6-Formyl-1-methylquinolinium, 7-methyl-1-methylquinolinium, 8-formyl-1-methylquinolinium, 5-formyl-1-ethylquinolinium, 6-formyl-1-ethylquinoline, 7-formyl-1 ethylquinolinium, 8-formyl-1-ethylquinolinium, 5-formyl-1-benzylquinolinium, 6-formyl-1-benzylquinolinium, 7-formyl-1-benzylquinolinium, 8-formyl-1-benzylquinolinium, 5-formyl- i-allyl quinolinium, 6-formyl-1-allyl quinolinium, 7-formyl-1-allyl quinolinium and 8-formyl-i-allyl quinolinium, 5-acetyl-1-methyl quinolinium, 6-acetyl-1-methyl quinolinium, 7-acetyl-1-methyl-quinolinium, 8-acetyl-1-methyl-quinolinium, 5-acetyl-1-ethylquinolinium, 6-acetyl-1-ethylquinolinium, 7-acetyl-1-ethylquinolinium, 8-acetyl-1-one ethylquinolinium, 5-acetyl-1-benzylquinolinium, 6-acetyl-1-benzylquinolinium, 7-acetyl-1-benzylquinolinium, 8-acetyl-1-benzylchloro inolinium, 5-acetyl-1-allyl quinolinium, 6-acetyl-1-allyl quinolinium, 7-acetyl-1-allyl quinolinium and 8-acetyl-1-allyl quinolinium, 9-formyl-10-methyl acridinium, 4- (2 '-Formylvinyl) -1-methylpyridinium, 1, 3-dimethyl-2- (4'-formylphenyl) benzimidazolium, 1, 3-dimethyl-2- (4'-formylphenyl) -imidazolium, 2- (4 '-Formylphenyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (4'-acetylphenyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (4'-formylphenyl) -3-methylbenzoxazolium, 2- (5'-formyl-2'-furyl ) -3-methylbenzothiazolium, 2- (5'-formyl-2'-furyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (5'-formyl-2'-thienyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (3 ' -Formylphenyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (4'-formyl-1-naphthyl) -3-methylbenzothiazolium, 5-chloro-2- (4'-formylphenyl) -3-methylbenzothiazolium, 2- (4 ' -Formylphenyl) -3,5-dimethylbenzothiazolium benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methanesulfonate, perchlorate, sulfate, chloride, bromide, iodide, tetrachlorozincate, methylsulfate, trifluoromethanesulfonate, tetrafluoroborate, isatin , 1-methyl-isate in, 1-allyl-isatin, 1-hydroxymethyl-isatin, 5-chloro-isatin, 5-methoxy-isatin, 5-nitro-isatin, 6-nitro-isatin, 5-sulfo-isatin, 5-carboxy-isatin, quinisatin, 1-Methylchinisatin, and any mixtures of the above compounds.
Ganz besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Benzaldehyd, Zimtaldehyd und Naphthaldehyd sowie deren Derivate, insbesondere mit einem oder mehreren Hydroxy-, Alkoxy- oder Aminosubstituenten, als reaktive Carbonylverbindung verwendet. Dabei werden wiederum die Verbindungen gemäß Formel (Ca-1) bevorzugt,Benzaldehyde, cinnamic aldehyde and naphthaldehyde and their derivatives, in particular having one or more hydroxyl, alkoxy or amino substituents, are very particularly preferably used as the reactive carbonyl compound in the agents according to the invention. Again, the compounds according to formula (Ca-1) are preferred,
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0001
(Ca-1 ) worin(Ca-1) wherein
• R1*, R2* und R3* stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine CτC6-Alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine CrCβ-Alkoxygruppe, eine CrC6- Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(C1-C6-alkoxy-CrC6- alkyl)aminoguppe, eine CrC6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe oder eine Nitrogruppe,• R 1 * , R 2 * and R 3 * independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a CτC 6 alkyl group, a hydroxy group, a CrCβ alkoxy group, a CrC 6 - dialkylamino group, a di (C 2 -C 6 hydroxyalkyl) amino group, a di (C 1 -C 6 -alkoxy-CrC 6 - alkyl) aminoguppe, a CrC 6 -Hydroxyalkyloxygruppe, a sulfonyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C C 2 -C 6 acyl group or a nitro group,
• Z' steht für eine direkte Bindung oder eine Vinylengruppe,Z 'is a direct bond or a vinylene group,
• R4* und R5* stehen für ein Wasserstoffatom oder bilden gemeinsam, zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder aliphatischen Ring.• R 4 * and R 5 * represent a hydrogen atom or together form, together with the remainder of the molecule, a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.
Die Derivate der Benzaldehyde, Naphthaldehyde bzw. Zimtaldehyde der reaktiven Carbonylverbindung gemäß Komponente C werden besonders bevorzugt ausgewählt aus bestimmten Aldehyden. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die zusätzlich mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthalten, die ausgewählt wird, aus der Gruppe, bestehend aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1 - naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5- Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3- Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy- benzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3- Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4- Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy- benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4- Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6- dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy- benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy- 4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4- Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5- Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5- Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6- Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6- Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3- methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxy- benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6- methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4- Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6- Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethyl- aminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4- Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenz- aldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4- hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3- Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1- naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-i-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1- napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3- Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1- naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4- Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitrobenzaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2- nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3- nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6- nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 2,4-The derivatives of the benzaldehydes, naphthaldehydes or cinnamaldehydes of the reactive carbonyl compound according to component C are particularly preferably selected from certain aldehydes. Preferred herein are agents which additionally contain at least one reactive carbonyl compound selected from the group consisting of 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 3-bromo-4- hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 5-bromo-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde, Coniferylaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethylbenzaldehyde ehyd, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2 Hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2, 3-dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3- methoxy-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methoxybenzaldehyde, 2,5-dihydroxybe naldehyde, 2,6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-6-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyde, 3, 5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6- Trihydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzaldehyde, 4- Hydroxy-3,5-diiodobenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 5-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-iodo-5-methoxybenzaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-i-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy 3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-1 -naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 2-nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde, 4-nitrobenzaldehyde, 4-methyl-3-nitrobenzaldehyde , 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 5-hydroxy-2-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 2-fluoro-3-nitrobenzaldehyde, 3-methoxy-2-nitrobenzaldehyde, 4 -Chloro-3-nitrobenzaldehyde, 2-chloro-6-nitrobenzaldehyde, 5-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 2,4-
Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 4,5- Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2-Nitropiperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5- Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4-Nitrozimtaldehyd, 4-Dimethylaminozimtaldehyd, 2-Dinitrobenzaldehyde, 2,6-dinitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 4,5-dimethoxy-2-nitrobenzaldehyde, 6-nitropiperonal, 2-nitropiperonal, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5- Bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 4-nitro-1-naphthaldehyde, 2-nitrocinnamaldehyde, 3-nitrocinnamaldehyde, 4-nitrocinnamaldehyde, 4-dimethylaminocinnamaldehyde, 2-
Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2- methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 4-Dipheny!amino- benzaldehyd, 4-(1-lmidazolyl)-benzaldehyd und Piperonal.Dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino-cinnamic aldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 4-diphenylaminobenzaldehyde, 4- (1-imidazolyl) -benzaldehyde and piperonal.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Haarfärbemittel formuliert sind, die bezogen auf ihr Gewicht 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,1 bis 12,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer reaktive Carbonylverbindung(en) enthalten.Agents preferred according to the invention are characterized in that they are formulated as hair colorants, based on their weight 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 12.5 wt .-% and in particular 0.2 to 10 wt .-% of one or more reactive carbonyl compound (s).
Als CH-acide werden im allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von Elektronen-ziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff- Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Unter CH-acide Verbindungen fallen erfindungsgemäß auch Enamine, die durch alkalische Behandlung von quaternierten N-Heterozyklen mit einer in Konjugation zum quartären Stickstoff stehenden CH-aciden Alkylgruppe entstehen. Die CH-aciden Verbindungen der Komponente B sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p- toluolsulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, 1 ,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (Fischersche Base), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p- toluolsulfonat, 2,3-Dimethyl-naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl- naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1 ,4- Dimethylchinolinium-iodid, 1 ,2-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1 ,3- Dimethylthiobarbitursäure, 1,3-Diethylthiobarbitursäure, 1,3-Diethylbarbitursäure, Oxindol, 3-lnd- oxylacetat, 2-Cumaranon, 5-Hydroxy-2-cumaranon, 6-Hydroxy-2-cumaranon, 3-Methyl-1-phenyl- pyrazolin-5-on, lndan-1 ,2-dion, lndan-1 ,3-dion, lndan-1-on, Benzoylacetonitril, 3- Dicyanmethylenindan-1-on, 2-Amino-4-imino-1 ,3-thiazolin-hydrochlorid, 5,5-Dimethylcyclohexan- 1 ,3-dion, 2H-1 ,4-Benzoxazin-4H-3-on, 3-Ethyl-2-methyl-benzoxazoliumiodid, 3-Ethyl-2-methyl- benzothiazoliumiodid, 1-Ethyl-4-methyl-chinoliniumiodid, 1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid, 1 ,2,3- Trimethylchinoxaliniumiodid, 3-Ethyl-2-methyl-benzoxazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl- benzothiazolium-p-toluolsulfonat, i-Ethyl-4-methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2- methylchinolinium-p-toluolsulfonat, und 1 ,2,3-Trimethylchinoxalinium-p-toluolsulfonat.As CH-acidic compounds are generally considered to carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected. According to the invention, CH-acidic compounds also include enamines which are formed by alkaline treatment of quaternized N-heterocycles with a CH-acidic alkyl group in conjugation with the quaternary nitrogen. The CH-acidic compounds of component B are preferably selected from the group consisting of 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline (Fischer's base), 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, 2,3-dimethyl-naphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid, 1,4-dimethylchinolinium iodide, 1,2-dimethylquinolinium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylbarbituric acid, oxindole, 3-indoxylatoacetate, 2-coumaranone, 5-hydroxy-2-cumaranone, 6-hydroxy-2-cumaranone, 3-methyl-1-phenyl-pyrazolin-5-one, indan-1, 2-dione, indan-1, 3-dione, indan-1 on, benzoylacetonitrile, 3-dicyanomethylenedan-1-one, 2-amino-4-imino-1,3-thiazoline hydrochloride, 5,5-dimethylcy Clohexane-1,3-dione, 2H-1,4-benzoxazin-4H-3-one, 3-ethyl-2-methylbenzoxazolium iodide, 3-ethyl-2-methylbenzothiazolium iodide, 1-ethyl-4-methyl- quinolinium iodide, 1-ethyl-2-methylquinolinium iodide, 1,2,3-trimethylquinoxaluminum iodide, 3-ethyl-2-methylbenzoxazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, i-ethyl 4-methylquinolinium p-toluenesulfonate, 1-ethyl-2-methylquinolinium p-toluenesulfonate, and 1,2,3-trimethylquinoxaluminum p-toluenesulfonate.
Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z.B. primäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N- (2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N1N- Bis-(2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5- Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p- phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin- dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2- Aminomethyl-4-aminophenoi, 2- Hydroxymethyl- 4-aminophenoi, o-, p-Phenylendiamin, o- Toluyiendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenot, - phenethol, 4-Amino-3-methylphenoi, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanoi, 2,4- Diaminophen- oxyethanoi, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4- Methylamino-, 3-Amino-4- (21- hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3- Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2- hydro- xyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3, 4-Methylendi- oxy-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2- hydroxymethylphenol, 1 ,3- Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, - phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicyisäure, 3- Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy- benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino- 4- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino- 3-hydroxynaphthalin-1 -sulfonsäure, 6- Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4- hydroxynaphthalin-2- sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2- naphthoesäure, 3- Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5-, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5- Tetraaminobenzol, 2,4,5- Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6- Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogaliol, 3,5-Diamino-4- hydroxybrenzcatechin, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der nachstehenden Formel dargestellt sindSuitable compounds having primary or secondary amino group as component B are, for example, primary aromatic amines such as N, N-dimethyl, N, N-diethyl, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl, N 1 N-bis ( 2-hydroxyethyl) -, N- (2-methoxyethyl), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4 - morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenoi, 2-hydroxymethyl-4-aminophenoi, o-, p-phenylenediamine, o-toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenot , - phenethole, 4-amino-3-methylphenoi, 2- (2,5-diaminophenyl) -ethanoi, 2,4-diaminophenoxyethanoi, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 4-methylamino, 3 -Amino-4- (2 1 -hydroxyethyloxy) -, 3,4-methylenediamino, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichloro, 4-methylamino, 2-methyl-5-amino , 3-methyl-4-amino, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 6-methyl-3-amino-2-chloro, 2-methyl-5-amino-4-chloro , 3, 4-Methylenedioxy, 5- (2-hydroxyethylamino) -4-methoxy-2-methyl, 4-amino-2-hydroxymethyl lphenol, 1, 3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, - phenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5 Diaminobenzoic acid, 4-, 5-aminosalicic acid, 3-amino-4-hydroxy, 4-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-, 3-, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino 3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 3-amino -2-naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1, 3,5-, 1, 2,4-triaminobenzene, 1, 2,4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5-triaminophenol, pentaaminobenzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol, 4,5-diaminobrencatechin, 4,6-diaminopyrogaliol, 3,5-diamino-4 Hydroxy catechol, aromatic anilines or phenols with another aromatic radical, as shown in the following formula
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in der R6 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl, CI.4- Hydroxyalkyl- oderC1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl substituiert sein kann, steht, R 7 , R", R9, R1O und Rl' für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch eine CI-4-Aikyl-, CI-4-Hydroxyalkyl, CI-4-Aminoalkyl- oder CI-4-Alkoxy- C1-4-alkylgruppe substituiert sein kann, für eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe stehen, und Z für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel 111 Q-(CH2-p-CH2-Q')1 > (111 ) in der P eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH- Gruppe bedeutet, Q und Q' unabhängig voneinander für ein Sauerstoff atom, eine NR 12 - Gruppe, worin R 12 Wasserstoff, eine CI-,-Alkyl-, oder Hydroxy-C 1-4-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe 0-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p,-0, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2,2'- disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben, 4,4'- Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenyiamin-2-sulfonsäure, 4,4'- Diaminobenzophenon, - diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino- benzophenon, 1 ,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 ,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6- dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4- aminophenylamino)-propan, -2-propanoi, 1 ,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2- hydroxyethyla- mino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N- Phenyl-1 ,4- phenylendiamin.in the R 6 is a hydroxyl or an amino group which may be substituted by C 1-4 -alkyl, C 1-4 -hydroxyalkyl or C 1-4 -alkoxy-C 1-4 -alkyl, R 7, R ", R 9, R 1 O and Rl 'is hydrogen, a hydroxy or an amino group represented by a CI-4-alkyl, CI-4-hydroxyalkyl, CI-4-aminoalkyl or CI-4-alkoxy-C1-4-alkyl group Z is a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally substituted by hydroxy groups carbon chain having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom or a group of the formula III Q- (CH 2 -p-CH 2 -Q ') 1> (III) in which P is a direct bond, a CH 2 or CHOH group, Q and Q' are independently an oxygen atom, an NR 12 group in which R 12 is hydrogen, a C 1-6 -alkyl or hydroxy-C 1-4 -alkyl group, the group O- (CH 2) p -NH or NH- (CH 2) p, -0, wherein p and p '2 o are 3, stand and o is a number from 1 to 4, such as 4,4'-diaminostilbene, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid mono- or di-Na salt, 4- Amino-4'-dimethylaminostilbene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, sulfoxide, amine, 4,4'-diaminodiphenyiamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, -diphenyl ether, 3,3 ', 4 , 4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3 ', 4,4'-tetraaminobenzophenone, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1, 8-bis (2,5-diaminophenoxy) - 3,6-dioxaoctane, 1, 3-bis (4-aminophenylamino) -propane, 2-propanol, 1, 3-bis [N- (4-aminophenyl) -2-hydroxyethylamino] -2-propanol , N, N-bis [2- (4-aminophenoxy) ethyl] methylamine, N-phenyl-1, 4-phenylenediamine.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.The abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically acceptable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z.B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3- hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2- Dimethylamino-5-amino-, 2-Methylamino- 3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy- 3,5-dia- mino-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy- 5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6- triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-trianriino-, 2, 4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4- methoxy-6-methyl- pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, -1 ,2,4-triazol, 3- Amino-, 3-Amino-5- hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaidin, 2-, 6- Aminonicotinsäure, 5- Aminoisochinolin, 5-, 6- Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, - benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoani- Hn sowie Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele für Indol- bzw. Indolinderivate 5,6- Dihydroxyindol, N- Methyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6- dihydroxyindol, N- Butyl-5,6-dihy- droxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6- Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6- dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure. 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4- Aminoindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for example, 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-dimethylamino 5-amino, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy, 2,3-diamino-6-methoxy, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino, 2,4,5 Triamino, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,4-dihydroxy-5,6-diamino, 4,5,6-triamino, 4-hydroxy-2,5,6- triamino, 2-hydroxy-4,5,6-trianriino, 2, 4,5,6-tetraamino, 2-methylamino-4,5,6-triamino, 2,4-, 4,5-diamino , 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidine, 3,5-diaminopyrazole, -1,2,4-triazole, 3-amino, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 2-, 3-, 8-aminoquinoline, 4-amino-chinaidine, 2-, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline, 5-, 6-aminoindazole, 5-, 7-aminobenzimidazole, benzothiazole, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoani- Hn and indoles and indolines, and their physiologically acceptable salts. Preferred examples of indole or indoline derivatives 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole. Further preferred are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5 , 6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid. 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline. The aforementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically acceptable salts, for. B. as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid, are used.
Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen (alpha- Aminosäuren in Frage, z.B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z.B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein, zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan. Es können aber auch andere Aminosäuren verwendet werden, wie z. B. 6- Aminocapronsäure.Preferred amino acids are all naturally occurring and synthetic (alpha-amino acids, eg the amino acids obtainable by hydrolysis from vegetable or animal proteins, eg collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein Preferred amino acids are arginine, histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan, but other amino acids can also be used, such as 6-aminocaproic acid.
Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z.B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen.The oligopeptides may be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolysates, provided that they have sufficient water solubility for use in the inventive colorants. As examples, e.g. Glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolysates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein. Preferred is the use together with compounds having a primary or secondary amino group or with aromatic hydroxy compounds.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z.B. 2-, 4-, 5- Methylresorcin, 2,5- Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2- Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, - phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4- Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,3-, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 6- Dimethylamino-4- hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7- naphthalinsulfonsäure. Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1 ,2,3,3- Tetramethyl- 3H- indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluoisulfonat, 1 ,2, 3,3-Tetramethyl- 3H- indolium-methansulfonat, Fischersche Base (1 ,3,3-Trimethyl-2- methylenindolin), 2,3- Dimethyl- benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p- toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3- essigsäure, 1 -Ethyl-2-chinaldiniumiodid, 1 -Methyl-2- chinaldiniumiodid Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3- Indoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.Suitable aromatic hydroxy compounds are, for example, 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy-, 3- Dimethylamino, 2- (2-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, - phenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-trihydroxybenzoic acid, acetophenone, 2-, 4- Chlororesorcinol, 1-naphthol, 1, 5, 2,3-, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 3,6-dihydroxy-2,7-naphthalenesulfonic acid. As CH-active compounds there can be exemplified 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluoisulfonate, 1,2,3,3-tetramethyl 3H-indolium methanesulfonate, Fischer's base (1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline), 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid , 1-ethyl-2-quinaldinium iodide, 1-methyl-2-quinaldinium iodide barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, diethylthiobarbituric acid, oxindole, 3-indoxylacetate, coumaranone and 1-methyl-3-phenyl-2-pyrazolinone.
Bevorzugt werden die CH-aciden Verbindungen aus den Formeln (III) und/oder (IV) und/oder (V) ausgewähltThe CH-acidic compounds are preferably selected from the formulas (III) and / or (IV) and / or (V)
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0001
worinwherein
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische C-rC6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-CrCβ-alkylgruppe, eine CrC6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrCβ-Alkoxy-CrCβ-alkylgruppe, eine Gruppe R1R11N-(CH2Jm-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C4-Alkylgruppe, eine CrCi-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-Ci-C6-alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,R 8 and R 9 are independently a linear or cyclic C-rC 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-CrCβ-alkyl group, a C r C 6- hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl group, a group R 1 R 11 N- (CH 2 J m -, in which R 1 and R 11 independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-C 4 alkyl group, a CrCi-hydroxyalkyl group or an aryl-Ci-C 6 alkyl group, wherein R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine CrCß-Alkylgruppe bedeutet,R 10 and R 12 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 - alkyl group, wherein at least one of the radicals R 10 and R 12 represents a CrC ß alkyl group,
R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine d-C6-Alkylgruppe, eine CrC6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrCβ-Alkoxygruppe, eine C1-C6- Hydroxyalkoxygruppe, eine Gruppe R'"RlvN-(CH2)q-, worin R1" und Rιv stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C-i-C6-Alkylgruppe, eine CTC6- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-CrCβ-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6- gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer CrC6-Alkylgruppe, einer CrCβ-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Ci-C6-Alkoxygruppe, einer CrCe-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe RVRVIN-(CH2)S-, worin Rv und Rvι stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrC6-Alkylgruppe, eine C1-C6- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-CrC6-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann,R 11 represents a hydrogen atom, a dC 6 alkyl group, a C r C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a CrCβ alkoxy group, a C 1 -C 6 - hydroxyalkoxy group, a group R '' R lv N- (CH 2 ) q -, wherein R 1 "and R IV independently represent a hydrogen atom, a CiC 6 alkyl group, a C T C 6 - hydroxyalkyl group or an aryl-CrCβ-alkyl group and q is a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R 11 together with one of the radicals R 10 or R 12 can form a 5- or 6-membered aromatic ring optionally with a halogen atom, a C r C 6 alkyl group, a CrCβ-hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a Ci-C 6 alkoxy group, a hydroxyalkoxy-CRCE, a nitro group, a hydroxy group, a group R V R VI N- (CH 2) S -, wherein R and R VIII independently are v represent a hydrogen atom, a CrC 6 alkyl group, a C 1 -C 6 - hydroxyalkyl group or an aryl-C be r C 6 alkyl group and s is a number 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 substituted can
• R13 und R14 bilden entweder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring oder stehen unabhängig voneinander für eine (C1- C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(Ci-C6)-alkylgruppe, eine (C2-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C6)-Polyhydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe R'R"N-(CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (CrC6)-Alkylgruppe, eine (CrC6)-Alkenylgruppe oder eine Aryl-CrC6-alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6, und• R 13 and R 14 either form together with the nitrogen atom form a saturated or unsaturated 5- or 6-membered ring, or independently represent a (C 1 - C 6) alkyl group, a (C 2 -C 6) alkenyl group, an aryl group, an aryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl group, a (C 2 -C 6 ) -hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6 ) -polyhydroxyalkyl group or a group R'R "N- (CH 2 ) m -, wherein R 1 and R 11 are each independently a hydrogen atom, a (C r C 6 ) alkyl group, a (C r C 6 ) alkenyl group or an aryl-C r C 6 alkyl group, wherein R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6, and
• R15 ein Wasserstoff atom, eine (Ci-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(CrC6)-alkylgruppe, eine (C2-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C6)- Polyhydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe R'"R'vN-(CH2)n-, worin R1" und Rιv stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (Ci-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C6)- Alkenylgruppe oder eine Aryl-CrC6-alkylgruppe, wobei R1" und Rιv gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und n steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6• R 15 is a hydrogen atom, a (Ci-C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) alkenyl group, an aryl group, an aryl (C r C 6 ) alkyl group, a (C 2 -C 6 ) Hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6 ) - polyhydroxyalkyl group or a group R '"R' v N- (CH 2 ) n -, where R 1 " and R IV independently of one another represent a hydrogen atom, a C 6) alkyl group, a (C 1 -C 6) - alkenyl group or an aryl-alkyl group -C 6, wherein R can ιv form together with the nitrogen atom form a 5-, 6- or 7-membered ring 1 "and R and n stands for a number 2, 3, 4, 5 or 6
• Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRV", worin Rv" steht für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine CrC6-Alkylgruppe oder eine CrC6-Arylalkylgruppe,• Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR V ", wherein R v" stands for a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a C r C 6 alkyl group or a C r C 6 arylalkyl group,
• X" steht für ein physiologisch verträgliches Anion,X " is a physiologically acceptable anion,
• Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten,Het is an optionally substituted heteroaromatic,
• X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe.• X 1 represents a direct bond or a carbonyl group.
Gleichwirkend zu den Verbindungen der Formel III sind deren Enaminformen. Es wird hier ausdrücklich auf die Druckschrift W0-A1 -2004/022016 verwiesen, auf die vollinhaltlich Bezug genommen wird.Equivalent to the compounds of formula III are their enamine forms. Reference is hereby made expressly to the document W0-A1-2004 / 022016, to the full contents of which reference is made.
Mindestens eine Gruppe R10 oder R12 gemäß Formel III steht zwingend für eine C1-C6- Alkylgruppe. Diese Alkylgruppe trägt an deren alpha-Kohlenstoffatom bevorzugt mindestens zwei Wasserstoffatome. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R10 und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei mindestens eine Gruppe R10 oder R12 eine Methylgruppe bedeutet.At least one group R 10 or R 12 according to formula III necessarily stands for a C 1 -C 6 -alkyl group. This alkyl group preferably carries at least two hydrogen atoms on its alpha carbon atom. Particularly preferred alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, iso-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl. Most preferably, R 10 and R 12 are each independently hydrogen or a methyl group, wherein at least one group R 10 or R 12 is a methyl group.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht Y gemäß Formel III für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom.In a preferred embodiment, Y according to formula III is an oxygen or a sulfur atom, more preferably an oxygen atom.
Der Rest R8 gemäß Formel III wird bevorzugt ausgewählt aus einer (CrC6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer C2-C6-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer Hydroxy-(C2- bis C6)-alkylgruppe, insbesondere einer 2-Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.The radical R 8 according to formula III is preferably selected from a (C 1 -C 6 ) -alkyl group (particularly preferably a methyl group), a C 2 -C 6 -alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy- (C 2 - to C 6 ) alkyl group, especially a 2-hydroxyethyl group, or an optionally substituted benzyl group.
R11 gemäß Formel III steht bevorzugt für ein Wasserstoff atom.R 11 according to formula III is preferably a hydrogen atom.
Besonders bevorzugt stehen gemäß Formel III die Reste R9, R10 und R12 für eine Methylgruppe, der Rest R11 für ein Wasserstoffatom, Y für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und der Rest R8 wird ausgewählt aus einer (CrC6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer C2-C6-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer Hydroxy-(C2- bis C6)- alkylgruppe, insbesondere einer 2-Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.Particular preference according to formula III, the radicals R 9 , R 10 and R 12 is a methyl group, the radical R 11 is a hydrogen atom, Y is an oxygen or sulfur atom and the radical R 8 is selected from a (CrC 6 ) - Alkyl group (particularly preferably a methyl group), a C 2 -C 6 alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy (C 2 - to C 6 ) - alkyl group, in particular a 2-hydroxyethyl group, or an optionally substituted benzyl group.
Vorzugsweise sind die Verbindungen gemäß Formel III ausgewählt aus einer oder mehrererPreferably, the compounds according to formula III are selected from one or more
Verbindungen der Gruppe von Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X' , die gebildet wird aus Salzen desCompounds of the group of salts with physiologically acceptable counterion X ' , which is formed from salts of the
1 ,2-Dihydro-1 ,3 Aδ-tetramethyl^-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3A-tetramethyl-oxopyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1, 3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 -Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1, 3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1, 2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1.S-dipropyW.β-dimethyl^-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1S-dipropyl-W, β-dimethyl-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1, 3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniunns,1, 2-dihydro-1, 3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinone,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 l3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1 l 3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,1, 2-dihydro-1, 3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium,
1 ,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniums und1, 2-dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-quinazolinium and
1 ,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.1, 2-dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-quinazolinium.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie alsVery particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they are used as
CH-acide VerbindungCH-acidic compound
Salze des 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidiniums,Salts of 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidinium,
Salze des 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,Salts of 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidinium,
Salze des 1 ,2-Dihydro-1.SAΘ-tetramethyl^-thioxopyrimidiniums,Salts of 1,2-dihydro-1-SAΘ-tetramethyl-thioxopyrimidinium,
Salze des 1-Allyl-i ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,Salts of 1-allyl-i, 2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium,
Salze des 1 ,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,Salts of 1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium,
2-(Cyanomethyl)benzimidazol1 2- (cyanomethyl) benzimidazole 1
4,5-Dihydro-4-imino-2-(1-piperidinyl)-thiazol und/oder dessen Hydrochlorid,4,5-dihydro-4-imino-2- (1-piperidinyl) thiazole and / or its hydrochloride,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(4-morpholinyl)-thiazol und/oder dessen Hydrochlorid,4,5-dihydro-4-imino-2- (4-morpholinyl) thiazole and / or its hydrochloride,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(1-pyrrolidinyl)-thiazol und/oder dessen Hydrochlorid enthalten.4,5-dihydro-4-imino-2- (1-pyrrolidinyl) thiazole and / or its hydrochloride.
X" steht in Formel (III) sowie in obigen Listen bevorzugt für Halogenid, Benzolsulfonat, p- Toluolsulfonat, Ci-C4-Alkansulfonat, Trifluormethansulfonat, Perchlorat, 0.5 Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat oder Tetrachlorozinkat. Besonders bevorzugt werden die Anionen Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat oder p-Toluolsulfonat als X' eingesetzt.X " in formula (III) and in the above lists preferably represents halide, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, C 1 -C 4 -alkanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, perchlorate, 0.5 sulfate, hydrogensulfate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate or tetrachlorozincate , Bromide, iodide, hydrogen sulfate or p-toluenesulfonate used as X ' .
Der Rest Het gemäß Formel (IV) steht bevorzugt für das Molekülfragment mit der Formel (VI),The radical Het according to formula (IV) preferably represents the molecule fragment of the formula (VI),
Figure imgf000035_0001
worin R16 und R17 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine lineare oder zyklische Ci-C6-Alkylgruppe, eine C2- C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Cyanmethylgruppe, eine Cyanmethylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylguppe, eine Aryl-CrCβ-alkylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrC6-Alkoxygruppe, eine CrC6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C1-C6-AIkOXy-C2-C6- alkylgruppe, eine CrCβ-Sulfoalkylgruppe, eine CrCε-Carboxyalkylgruppe, eine Gruppe RvlllRlxN-(CH2)m-, worin Rvι" und Rιx stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische CrC6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine CrC6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-d-C^alkylgruppe, wobei Rvι" und Rιx gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4, wobei R16 und/oder R17 einen an den Ring des Restmoleküls ankondensierten, gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen, 5- oder 6-Ring bilden können
Figure imgf000035_0001
wherein R 16 and R 17 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a linear or cyclic C 1 -C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a cyanomethyl group, a Cyanomethylcarbonyl group, an optionally substituted heteroaryl group, an arylCrCβ-alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C r C 6 -alkoxy group, a C r C 6 -alkoxycarbonyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl group, a CrCβ-sulfoalkyl group, a CrCε-carboxyalkyl group, a group R VIII R lx N- (CH 2 ) m -, wherein R vι "and R ιx are each independently a hydrogen atom, a linear or cyclic C r C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a C r C 6 -hydroxyalkyl group or an aryl-dC ^ alkyl group, wherein R vι "and R ιx together with the nitrogen atom 5-, 6- or 7-membered ring can form and m is a number 0, 1, 2, 3 or 4, wherein R 16 and / or R 17 can form an optionally substituted aromatic or heteroaromatic, 5- or 6-ring fused to the ring of the remainder of the molecule
X2 und X3 stehen unabhängig voneinander für ein Stickstoffatom oder eine Gruppe CR15, wobei R15 steht für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine lineare oder zyklische CrC6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Cyanmethylgruppe, eine Cyanmethylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylguppe, eine Aryl-Cr C6-alkylgruppe, eine CrC6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1- C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine C-i-Ce-Alkoxy-C^Cε-alkylgruppe, eine Ci-C6-Sulfoalkylgruppe, eine Ci-C6-Carboxyalkylgruppe und eine Gruppe RXRXIN- (CH2)n-, worin Rx und Rxι stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine lineare oder zyklische Ci-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-CrC4-alkylgruppe, wobei Rx und Rxι gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und n steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4, wobei mindestens einer der Substituenten X2 und X3 zusammen mit dem Restmolekül einen ankondensierten gegebenenfalls substituierten aromatischen 5- oder 6-Ring bilden kann, X4 steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, einer Vinylengruppe oder eine Gruppe N- H, wobei die beiden letztgenannten Gruppen unabhängig voneinander gegebenenfalls mit einer linearen oder zyklischen CrC6-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Arylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Heteroarylguppe, einer Aryl-CrC6-alkylgruppe, einer C2-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6- Polyhydroxyalkylgruppe, einer Ci-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, einer CrC6-Sulfoalkylgruppe, einer CrC6-Carboxyalkylgruppe, einer Gruppe RX"RXI"N-(CH2)P- steht, worin Rx" und Rxι" stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische C1-C6- Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine CrCβ-Hydroxyalkylgruppe oder eine Ar^-C1-C4- alkylgruppe, wobei Rx" und Rxι" gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7- gliedrigen Ring bilden können und p steht für eine Zahl O1 1 , 2, 3 oder 4, substituiert sein können,X 2 and X 3 independently represent a nitrogen atom or a group CR 15 , wherein R 15 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a linear or cyclic C r C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a cyanomethyl group, a cyanomethylcarbonyl group, an optionally substituted heteroaryl group, an arylC r C 6 alkyl group, a C r C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 - C 6 alkoxy, a Ci-C 6 alkoxycarbonyl, a Ci-Ce-alkoxy-C ^ Cε-alkyl group, a Ci-C 6 -Sulfoalkylgruppe, a Ci-C 6 -Carboxyalkylgruppe and a group R X R XI N - (CH 2) n -, wherein R x and R xι independently represent a hydrogen atom, a linear or cyclic Ci-C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a C 1 -C 6 - hydroxyalkyl or an aryl-C r C 4 alkyl group, wherein R x and R xι together with the S nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and n is a number 0, 1, 2, 3 or 4, where at least one of the substituents X 2 and X 3 together with the remainder of the molecule is a fused optionally substituted aromatic 5 X 4 represents an oxygen atom, a sulfur atom, a vinylene group or a group N-H, where the latter two groups independently of one another optionally with a linear or cyclic C r C 6 alkyl group, a C 2 C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an arylCrC 6 alkyl group, a C 2 -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group C 2 -C 6 alkyl group, a C r C 6 sulfoalkyl group, a C r C 6 carboxyalkyl group, a group R X "R XI " N- (CH 2 ) P -, where R x "and R xι " independently of one another represent a hydrogen atom, a linear or cyclic C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group or an ar-C 1 -C 4 -alkyl group, where R x "and R xι "together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and p is a number O 1 1, 2, 3 or 4, may be substituted,
mit der Maßgabe, daß, wenn X4 für eine Vinylengruppe steht, mindestens eine der Gruppen X2 oder X3 ein Stickstoffatom bedeutet.with the proviso that when X 4 is a vinylene group, at least one of X 2 or X 3 represents a nitrogen atom.
Die Bindung des heterozyklischen Rings gemäß Formel (VI) zum Molekülfragment -X1-CH2-C≡N unter Erhalt der erfindungsgemäßen Verbindung gemäß Formel (IV) erfolgt an den Ring des Heterozyklusses und ersetzt ein an diesen Ring gebundenes Wasserstoffatom. Folglich ist es zwingend notwendig, daß die Substituenten R16, R17, X2, X3 und X4 derart gewählt werden müssen, daß mindestens einer dieser Substituenten eine entsprechende Bindungsbildung ermöglicht. Folglich ist es zwingend, daß mindestens einer der Reste R16 oder R17 die Bindung zum Molekülfragment -X1-CH2-C≡N ausbildet, wenn X4 ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist und X2 und X3 ein Stickstoffatom bedeuten.The bond of the heterocyclic ring according to formula (VI) to the molecule fragment -X 1 -CH 2 -C≡N to give the compound of formula (IV) according to the invention takes place at the ring of the heterocycle and replaces a hydrogen atom bound to this ring. Consequently, it is imperative that the substituents R 16 , R 17 , X 2 , X 3 and X 4 must be chosen such that at least one of these substituents allows a corresponding bond formation. Consequently, it is compulsory that at least one of R 16 or R 17 forms the bond to the molecular fragment -X 1 -CH 2 -C≡N when X 4 is an oxygen atom or a sulfur atom and X 2 and X 3 represent a nitrogen atom.
Der Rest Het gemäß Formel (V) wird besonders bevorzugt abgeleitet von den Heteroaromaten Furan, Thiophen, Pyrrol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, Oxazol, Thiazol, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1 ,2,3-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,3,5-Triazin, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzimidazol, Benzoxazol, Indazol, Benzoisoxazol, Benzoisothiazol, Indol, Chinolin, Isochinolin, Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin, Chinoxalin, Acridin, Benzochinolin, Benzoisochinolin, Benzothiazol, Phenazin, Benzocinnolin, Benzochinazolin, Benzochinoxalin, Phenoxazin, Phenothiazin, Nephthyridin, Phenanthrolin, Indolizin, Chinolizin, Carbolin, Purin, Pteridin und Cumarin, wobei die vorgenannten Heteroaromaten mit mindestens einer Gruppe ausgewählt aus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Thiogruppe, einer ThJo-(C1-C6)- alkylgruppe, einer Heteroarylgruppe, einer Arylgruppe, einer (CrC^-Alkylgruppe, einer (C1-C6)- Alkoxygruppe, einer Hydroxygruppe, einer (C2-C6)-Hydroxyalkylgruppe, einer (C2-C6)- Polyhydroxyalkylgruppe, einer (C1-C6)-Alkoxyl-(C1-C6)-alkylgruppe, einer Aryl-(CrC6)-alkylgruppe, einer Aminogruppe, einer (CrC^-Monoalkylaminogruppe, einer (CrC^-Dialkylaminogruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe -(CH2Jn-NR1R", worin n eine ganze Zahl von 2 und 6 ist und R' und R" unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe bedeutet, welche gegebenenfalls zusammen einen Ring bilden können, substituiert sein können.The radical Het according to formula (V) is particularly preferably derived from the heteroaromatics furan, thiophene, pyrrole, isoxazole, isothiazole, imidazole, oxazole, thiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1, 2,3-triazine, 1, 2 , 4-triazine, 1, 3,5-triazine, benzopyrrole, benzofuran, benzothiophene, benzimidazole, benzoxazole, indazole, benzoisoxazole, benzoisothiazole, indole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, acridine, benzoquinoline, benzoisoquinoline, benzothiazole , Phenazine, benzocinnoline, benzoquinazoline, benzoquinoxaline, phenoxazine, phenothiazine, nephthyridine, phenanthroline, indolizine, quinolizine, carboline, purine, pteridine and coumarin, wherein the aforementioned heteroaromatic compounds having at least one group selected from a halogen atom, a nitro group, a thio group, a ThJo - (C 1 -C 6 ) -alkyl group, a heteroaryl group, an aryl group, a (C 1 -C 4 -alkyl group, a (C 1 -C 6 ) -alkoxy group, a hydroxy group, a (C 2 -C 6 ) -hydroxyalkyl group , a (C 2 -C 6 ) -polyhydroxyalkyl group, a (C 1 -C 6 ) -alkoxyl (C 1 -C 6 ) -alkyl group, an aryl (C r C 6 ) -alkyl group, an amino group, a C 1 -C 4 -monoalkylamino group, a (C 1 -C 4 -dialkylamino group, a dialkylaminoalkyl group - (CH 2 J n -NR 1 R ", wherein n is an integer of 2 and 6 and R 'and R" independently represent a linear or branched alkyl group which may optionally together form a ring, may be substituted.
Vorzugsweise sind die Verbindungen gemäß Formel (IV) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-furoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-trifluormethyl-3-furoyl)- acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril, 2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3-Thenoyl)- acetonitril, 2-(5-Fluor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Chlor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-thenoyl)- acetonitril, 2-(5-Methyl-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 2-(1 ,2,5- Trimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 1 /-/-Benzimidazol-2-ylacetonitril, 1 H-Benzothiazol-2-ylacetonitril, 2-(Pyrid-2-yl)-acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(lndol-3-oyl)-acetonitril, 2-(2-Methyl-indol- 3-oyl)-acetonitril, δ-Cyanacetyl^-methoxy^-methylcumarin, 2-(2-lsopropyl-5,6-benzochinolin-4- oyl)-acetonitril, 2-(2-Phenyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(Chinoxalin-2-yl)-acetonitril, 2- (Cumaron-2-yl)-acetonitril, 6,7-Dichlor-5-(cyanoacetyl)-2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carbonsäure- tert.-butylester, 2-(6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1 -benzofuran-5-oyl)-acetonitril und 2-(1 -Phenyl-1 ,4- dihydrothiochromeno^.S-clpyrazol-S-oyO-acetonitril. Besonders bevorzugt ist 1 H-Benzimidazol-2- ylacetonitril [2-(Cyanomethyl)benzimidazol].Preferably, the compounds according to formula (IV) are selected from the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-trifluoromethyl- 3-furoyl) - acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl ) -acetonitrile, 2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (2 , 5-dimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 2- (1, 2,5-trimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 1 / - / - benzimidazol-2-ylacetonitrile, 1H-benzothiazol-2-ylacetonitrile, 2- (pyrid-2-yl) -acetonitrile, 2,6-bis (cyanomethyl) -pyridine, 2- (indol-3-oyl) -acetonitrile, 2- (2-methylindol-3-oyl) -acetonitrile , δ-cyanoacetyl-methoxy-methylcoumarin, 2- (2-isopropyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) -acetonitrile, 2- (2-phenyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) -acetonitrile , 2- (Quinoxalin-2-yl) -acetonitrile, 2- (Cumaron-2-yl) -acetonitrile, 6,7-dichloro-5- (cyanoacetyl) -2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carboxylic acid tert-butyl ester, 2- (6-hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl) -acetonitrile and 2- (1-phenyl-1,4-dihydrothiochromeno) -. S -pypyrazole-S- o-O-acetonitrile, particularly preferred is 1H-benzimid dazol-2-ylacetonitrile [2- (cyanomethyl) benzimidazole].
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Haarfärbemittel formuliert sind, die bezogen auf ihr Gewicht 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,1 bis 12,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer CH-acider Verbindung(en) enthalten.Agents preferred according to the invention are characterized in that they are formulated as hair colorants, based on their weight 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 12.5 wt .-% and in particular 0.2 to 10 wt .-% of one or more CH-acidic compound (s) included.
Als zweiten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze.As second essential ingredient, the agents according to the invention contain at least one imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts.
Vorzugsweise wird/werden die Imidazolverbindung(en) der Formel (I) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die mindestens eine Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 8 Gew.-% enthalten.Preferably, the imidazole compound (s) of formula (I) is / are used within narrower ranges. Here, agents according to the invention are preferred which contain at least one imidazole compound of the formula (I) and / or their physiologically tolerable salts in amounts of from 0.5 to 15% by weight, preferably from 2.5 to 12.5% by weight, especially preferably from 3 to 10 wt .-% and in particular from 4 to 8 wt .-%.
Bevorzugt werden die Imidazolverbindungen gemäß Formel I ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus einer Gruppe, die gebildet wird, aus Histamin, D-Histidin, L-Histidin, DL-Histidin, D- Histidinol, L-Histidinol, DL-Histidinol, Imidazol, lmidazol-4-essigsäure, lmidazol-4-carbonsäure, lmidazol-4,5-dicarbonsäure, lmidazol-2-carboxaldehyd, lmidazol-4-carboxaldehyd, lmidazol-5- carboxaldehyd, 2-Nitroimidazol, 4-Nitroimidazol, 4-Methylimidazol-5-carboxaldehyd, N- Methylimidazol-2-carboxaldehyd, 4-Methylimidazol, 2-Methylimidazol, N-Methylimidazol, N-(4- Aminophenyl)-imidazol, sowie den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt wird Imidazol eingesetzt. Demnach sind erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet, daß die Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze ausgewählt ist/sind aus Histamin, D- Histidin, L-Histidin, DL-Histidin, D-Histidinol, L-Histidinol, DL-Histidinol, Imidazol, lmidazol-4- essigsaure, lmidazol-4-carbonsäure, lmidazol-4,5-dicarbonsäure, lmidazol-2-carboxaldehyd, lmidazol-4-carboxaldehyd, lmidazol-5-carboxaldehyd, 2-Nitroimidazol, 4-Nitroimidazol, 4- Methylimidazol-5-carboxaldehyd, N-Methylimidazol-2-carboxaldehyd, 4-Methylimidazol, 2- Methylimidazol, N-Methylimidazol, N-(4-Aminophenyl)-imidazol, sowie den physiologisch verträglichen Salze der vorgenannten Verbindungen.Preferably, the imidazole compounds according to formula I are selected from at least one member of a group which is formed from histamine, D-histidine, L-histidine, DL-histidine, D-histidinol, L-histidinol, DL-histidinol, imidazole, imidazole 4-acetic acid, imidazole-4-carboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, imidazole-2-carboxaldehyde, imidazole-4-carboxaldehyde, imidazole-5-carboxaldehyde, 2-nitroimidazole, 4-nitroimidazole, 4-methylimidazole-5 carboxaldehyde, N-methylimidazole-2-carboxaldehyde, 4-methylimidazole, 2-methylimidazole, N-methylimidazole, N- (4-aminophenyl) -imidazole, and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds. Imidazole is particularly preferably used according to the invention. Accordingly, preferred agents according to the invention are characterized in that the imidazole compound according to formula (I) and / or its physiologically tolerable salts is / are selected from histamine, D-histidine, L-histidine, DL-histidine, D-histidinol, L-histidinol, DL-histidinol, imidazole, imidazole-4 acetic acid, imidazole-4-carboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, imidazole-2-carboxaldehyde, imidazole-4-carboxaldehyde, imidazole-5-carboxaldehyde, 2-nitroimidazole, 4-nitroimidazole, 4-methylimidazole-5-carboxaldehyde, N-methylimidazole-2-carboxaldehyde, 4-methylimidazole, 2-methylimidazole, N-methylimidazole, N- (4-aminophenyl) -imidazole, and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten gegebenenfalls Ammoniak (berechnet als 100 %iges NH3), wobei dessen Menge auf maximal 2 Gew.-% - bezogen auf das gesamte Mittel bzw. bei Mehrkomponentenmitteln bezogen auf die anwendungsfertige Mischung - begrenzt ist. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel bzw. Anwendungsmischungen enthalten maximal 1 ,8 Gew.- % Ammoniak, weiter bevorzugt maximal 1 ,5 Gew.-% Ammoniak, noch weiter bevorzugt maximal 1 ,25 Gew.-% Ammoniak, besonders bevorzugt maximal 1 ,0 Gew.-% Ammoniak und insbesondere maximal 0,5 Gew.-% Ammoniak. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Mittel ammoniakfrei.The agents according to the invention optionally contain ammonia (calculated as 100% NH 3 ), the amount of which is limited to a maximum of 2% by weight, based on the total agent or, in the case of multi-component agents, of the ready-to-use mixture. Preferred agents or application mixtures according to the invention contain not more than 1, 8% by weight of ammonia, more preferably not more than 1, 5 wt .-% ammonia, even more preferably not more than 1, 25 wt .-% ammonia, more preferably at most 1, 0 wt. -% ammonia and in particular at most 0.5 wt .-% ammonia. In a further preferred embodiment of the present invention, the agents are ammonia-free.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen Mittel auch direkt vor der Anwendung aus zwei oder mehreren getrennt verpackten Zubereitungen hergestellt werden. Dies bietet sich insbesondere zur Trennung inkompatibler Inhaltsstoffe an, um eine vorzeitige Reaktion zu vermeiden.As already mentioned, the compositions according to the invention can also be prepared directly before use from two or more separately packaged preparations. This is particularly useful for the separation of incompatible ingredients to avoid premature reaction.
Ein üblicher Weg besteht daher darin, ein erfindungsgemäßes Mittel A direkt vor der Anwendung mit einer Oxidationsmittelzubereitung B zu einer Anwendungsmischung zu vermischen.A common way is therefore to mix an agent A according to the invention with an oxidizing agent preparation B directly before use to form an application mixture.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, welches unmittelbar vor dem Aufbringen auf das Haar aus einer fließfähigen Zubereitung A, einer Oxidationsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger und einer Zubereitung C, die miteinander zu einem Färbe- und/oder Aufhellansatz vermischt werden, erhalten wird, wobei die Zusammensetzung A und/oder C eine erfindungsgemäße Zusammensetzung ist, oder die Zusammensetzung A Oxidationsfarbstoffvorprodukt(e) und die Zusammensetzung C Imidazol(e) enthält (oder vice versa).Another object of the present invention is therefore an agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers, in particular human hair, which immediately before application to the hair from a flowable preparation A, an oxidizing agent preparation B containing at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and whose addition compounds are obtained on solid carriers and a preparation C, which are mixed together to a dyeing and / or Aufhellansatz, wherein the composition A and / or C is a composition of the invention, or the composition A oxidation dye precursor (s) and the composition C contains imidazole (s) (or vice versa).
Die Mischung der Zubereitungen A, B und C vor der Anwendung führt zu einer Anwendungsmischung, die Oxidationsfarbstoffvorprodukt(e) und Imidazol(e) enthält. Bevorzugte Anwendungsmischungen genügen darüber hinaus der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, d.h. besonders bevorzugte Mittel der zweiten Ausführungsform sind so konfektioniert und/oder werden in einem derartigen Verhältnis miteinander vermischt, daß die Anwendungmischung die genannten Mengen an Oxidationsfarbstoffvorprodukt(en) und Imidazol(en) enthält.The mixture of formulations A, B and C prior to use results in an application mixture containing oxidation dye precursor (s) and imidazole (s). In addition, preferred application mixtures satisfy the first embodiment of the present invention, ie particularly preferred means of the second embodiment are so made up and / or are mixed together in a ratio such that the use mixture contains said amounts of oxidation dye precursor (s) and imidazole (s).
Eine Oxidationsmittelzubereitung B enthält mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger. Als erfindungsgemäßes Oxidationsmittel wird bevorzugt Wasserstoffperoxid selbst verwendet. Das Wasserstoffperoxid wird als Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesium percarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H2O2 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt.An oxidizer formulation B contains at least one oxidizer selected from hydrogen peroxide and its attachment compounds to solid supports. As the oxidant of the present invention, hydrogen peroxide itself is preferably used. The hydrogen peroxide is used as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H 2 O 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide used.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6- bis 12- prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsmittelzubereitung B - bezogen auf ihr Gewicht - 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 9,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,25 bis 7,0 Gew.-% und insbesondere 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100 %iges H2O2) enthält.Very particularly preferred according to the invention are aqueous hydrogen peroxide solutions. The concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6 to 12 percent solutions in water are used. According to preferred means for dyeing and / or lightening keratinischer fibers are characterized in that the oxidizing agent preparation B - based on their weight - 0.5 to 10 wt .-%, preferably 0.75 to 9.0 wt .-%, particularly preferably 1 to 8.0 wt .-%, more preferably 1, 25 to 7.0 wt .-% and in particular 1, 5 to 6.0 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) contains.
Die Oxidationsmittelzubereitung B ist vorzugsweise eine wäßrige, fließfähige Oxidationsmittelzubereitung. Demnach sind bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, daß die fließfähige Oxidationsmittelzubereitung B - bezogen auf ihr Gewicht - 40 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 55 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 60 bis 77,5 Gew.-% und insbesondere 65 bis 75 Gew.-% Wasser enthält.The oxidizer formulation B is preferably an aqueous, flowable oxidizer formulation. Accordingly, preferred agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to the invention are characterized in that the flowable oxidizing agent preparation B - based on their weight - 40 to 90 wt .-%, preferably 50 to 85 wt .-%, particularly preferably 55 to 80 wt .-%, more preferably 60 to 77.5 wt .-% and in particular 65 to 75 wt .-% water.
Bezogen auf die Anwendungsmischung oder bezogen auf Einkomponentenmittel sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthalten.Based on the application mixture or based on one-component agent, agents according to the invention which are 0.5 to 15 wt.%, Preferably 1 to 12.5 wt.%, Particularly preferably 2.5 to 10 wt.% And in particular 3 to 6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) included.
Vorzugsweise wird der fließfähigen Oxidationsmittelzubereitung B ein Emulgator bzw. ein Tensid zugesetzt, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, ampholytischen und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind. Diese Stoffe werden weiter unten ausführlich beschrieben.Preferably, the flowable oxidizing agent preparation B, an emulsifier or a surfactant is added, wherein surface-active substances depending on the field of application as surfactants or as Emulsifiers are selected and selected from anionic, cationic, zwitterionic, ampholytic and nonionic surfactants and emulsifiers. These substances are described in detail below.
Die Oxidationsmittelzubereitung kann weitere Oxidationsmittel enthalten, die auch als „Booster" bezeichnet werden. Die Auswahl dieser weiteren Peroxoverbindung unterliegt prinzipiell keinen Beschränkungen; übliche, dem Fachmann bekannte Peroxoverbindungen sind beispielsweise Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Percarbonate wie Magnesium percarbonat, Peroxide wie Bariumperoxid sowie Perborate, Harnstoffperoxid und Melaminperoxid. Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die anorganischen Verbindungen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Peroxidisulfate, insbesondere Kombinationen aus mindestens zwei Peroxid isulfaten. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich 0,01 bis 2 Gew.-% mindestens einer festen Peroxoverbindung, die ausgewählt ist aus Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallpersulfaten und -peroxidisulfaten enthalten, wobei bevorzugte Mittel Peroxidisulfate enthalten, die vorzugsweise ausgewählt sind aus Natriumperoxidisulfat und/oder Kaliumperoxidisulfat und/oder Ammoniumperoxidisulfat und wobei besonders bevorzugte Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxidislfate enthalten.The choice of this further peroxo compound is in principle not limited to conventional peroxo compounds known to those skilled in the art, for example ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxydisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, percarbonates such as magnesium percarbonate Peroxides such as barium peroxide and perborates, urea peroxide and melamine peroxide are among these peroxo compounds which may also be used in combination.Partoxysulfates, in particular combinations of at least two peroxide sulphates, are preferred according to the invention and / or lightening keratinic fibers which additionally comprise from 0.01 to 2% by weight of at least one solid peroxo compound selected from ammonium, alkali containing imetalic and alkaline earth metal persulfates and peroxydisulfates, preferred agents containing peroxydisulfates, which are preferably selected from sodium peroxydisulfate and / or potassium peroxodisulfate and / or ammonium peroxydisulfate and particularly preferred agents containing at least two different peroxidisulfates.
Im Falle von Mehrkomponentenmitteln enthält vorzugsweise die fließfähige Oxidationsmittelzubereitung B zusätzlich mindestens eine Peroxoverbindung, die vorzugsweise ausgewählt ist aus Ammonium- und Alkalimetall-persulfaten und -peroxidisulfaten, wobei bevorzugte Mittel mindestens 2 verschiedene Peroxidisulfate enthalten.In the case of multicomponent agents, preferably, the flowable oxidizer composition B additionally contains at least one peroxy compound, which is preferably selected from ammonium and alkali metal persulfates and peroxydisulfates, preferred agents containing at least 2 different peroxydisulfates.
Als zusätzliches Alkalisierungsmittel können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Verbindung aus Aminosäuren und/oder Oligopeptiden enthalten, wobei diese jeweils mindestens zwei Aminogruppen und mindestens eine -COOH- oder -SO H-Gruppe aufweisen und deren 2,5-As an additional alkalizing agent, the compositions according to the invention may comprise at least one compound of amino acids and / or oligopeptides, these in each case having at least two amino groups and at least one -COOH or -SO H group and having their 2,5-
%ige Lösung in Wasser jeweils einen pH-Wert von größer 9,0 aufweist.% solution in water in each case has a pH greater than 9.0.
Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Aminocarbonsäuren, insbesondere α-Aminocarbonsäuren und omega-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind wiederum Lysin und insbesondere Arginin besonders bevorzugt.Preferred alkalizing agents are aminocarboxylic acids, in particular α-aminocarboxylic acids and omega-aminocarboxylic acids. Among the α-aminocarboxylic acids lysine and especially arginine are again particularly preferred.
Besagte Aminosäuren können den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in freier Form zugegeben werden. In einer Reihe von Fällen ist es jedoch auch möglich, die Aminosäuren in Salzform einzusetzen. Bevorzugte Salze sind dann die Verbindungen mit Halogenwasserstoffsäuren, insbesondere die Hydrochloride und die Hydrobromide.Said amino acids can preferably be added to the agents according to the invention in free form. In a number of cases, however, it is also possible to use the amino acids in Use salt form. Preferred salts are then the compounds with hydrohalic acids, in particular the hydrochlorides and hydrobromides.
Weiterhin können die Aminosäuren auch in Form von Oligopeptiden und Proteinhydrolysaten eingesetzt werden, wenn sichergestellt ist, daß die erforderlichen Mengen der erfindungsgemäß eingesetzten Aminosäuren darin enthalten sind. In diesem Zusammenhang wird auf die Offenbarung der DE-OS 22 15 303 verwiesen, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird.Furthermore, the amino acids can also be used in the form of oligopeptides and protein hydrolysates if it is ensured that the required amounts of the amino acids used according to the invention are contained therein. In this context, reference is made to the disclosure of DE-OS 22 15 303, to which reference is expressly made.
Ein besonders bevorzugtes Alkalisierungsm ittel ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Carbonat oder Hydrochlorid eingesetzt.A particularly preferred alkalizing agent is arginine, especially in free form but also used as carbonate or hydrochloride.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise (eine) Aminosäure(n) aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder VaNn und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.Agents preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.15 to 1% by weight and in particular 0.2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or VaNn and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
Die erfindungsgemäßen wasserfreien Zusammensetzungen können zusätzlich mindestens einen weiteren Bleichverstärker, der von den anorganischen Persalzen verschieden ist, enthalten.The anhydrous compositions of the present invention may additionally contain at least one other bleaching enhancer other than the inorganic persalts.
Als Bleichverstärker können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.As bleach amplifiers, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylene diamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5- diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zur weiteren Steigerung der Aufhellleistung können erfindungsgemäße wasserfreie Mittel zusätzlich als Bleichverstärker mindestens eine gegebenenfalls hydratisierte SiO2-Verbindung enthalten. Obwohl bereits geringe Mengen der gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen die Aufhellleistung erhöhen, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, die gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,15 Gew.-% bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die erfindungsgemäße wasserfreie Zusammensetzung, einzusetzen. Die Mengenangaben geben dabei jeweils den Gehalt der SiO2- Verbindungen (ohne deren Wasseranteil) in den Mitteln wieder.In order to further increase the lightening power, anhydrous compositions according to the invention may additionally contain as bleaching boosters at least one optionally hydrated SiO 2 compound. Although even small amounts of the optionally hydrated SiO 2 compounds increase the lightening power, it may be preferred according to the invention, the optionally hydrated SiO 2 compounds in amounts of 0.05 wt .-% to 15 wt .-%, especially preferably in amounts of 0.15 wt .-% to 10 wt .-% and most preferably in amounts of 0.2 wt .-% to 5 wt .-%, each based on the anhydrous composition according to the invention to use. The quantities given in each case the content of the SiO 2 - compounds (without their water content) in the funds again.
Hinsichtlich der gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen unterliegt die vorliegende Erfindung prinzipiell keinen Beschränkungen. Bevorzugt sind Kieselsäuren, deren Oligomeren und Polymeren sowie deren Salze. Bevorzugte Salze sind die Alkalisalze, insbesondere die Kalium und Natriumsalze. Die Natriumsalze sind ganz besonders bevorzugt.With regard to the optionally hydrated SiO 2 compounds, the present invention is in principle subject to no restrictions. Preference is given to silicic acids, their oligomers and polymers and their salts. Preferred salts are the alkali salts, especially the potassium and sodium salts. The sodium salts are very particularly preferred.
Die gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen können in verschiedenen Formen vorliegen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die SiO2-Verbindungen in Form von Kieselgelen (Silicagel) oder besonders bevorzugt als Wasserglas eingesetzt. Diese SiO2-Verbindungen können teilweise in wäßriger Lösung vorliegen.The optionally hydrated SiO 2 compounds can be present in various forms. According to the invention, the SiO 2 compounds are preferably used in the form of silica gels (silica gel) or particularly preferably as water glass. These SiO 2 compounds may be partially present in aqueous solution.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind Wassergläser, die aus einem Silikat der Formel (SiO2)n(Na2O)m(K2O)p gebildet werden, wobei n steht für eine positive rationale Zahl und m und p stehen unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für O1 mit den Maßgaben, daß mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4:1 liegt.Very particularly preferred according to the invention are water glasses which are formed from a silicate of the formula (SiO 2 ) n (Na 2 O) m (K 2 O) p , where n is a positive rational number and m and p are each independently one positive rational number or for O 1 with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1.
Neben den durch die Summenformel beschriebenen Komponenten können die Wassergläser in geringen Mengen noch weitere Zusatzstoffe, wie beispielsweise Phosphate oder Magnesiumsalze, enthalten.In addition to the components described by the empirical formula, the water glasses in small amounts may contain other additives, such as phosphates or magnesium salts.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wassergläser werden unter anderem von der Firma Henkel unter den Bezeichnungen Ferrosil® 119, Natronwasserglas 40/42, Portil® A, Portil® AW und Portil® W und von der Firma Akzo unter der Bezeichnung Britesil® C20 vertrieben.According to the invention particularly preferred water glasses are sold among others by Henkel under the names Ferrosil® ® 119, soda water glass 40/42, Portil ® A, Portil ® AW and Portil ® W and by Akzo under the name Britesil® ® C20.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 5 Gew.-% mindestens einer gegebenenfalls hydratisierte SiO2-Verbindung enthalten, wobei bevorzugte Mittel Wassergläser enthalten, die aus einem Silikat der Formel (SiO2)n(Na2O)m(K2O)p gebildet werden, worin n steht für eine positive rationale Zahl und m und p unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0 stehen, mit den Maßgaben, daß mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4:1 liegt. Zusätzlich zu den genannten Inhaltsstoffen hat sich der Einsatz von Carbonaten und Carbonatanaloga in den erfindungsgemäßen Mitteln als bevorzugt herausgestellt. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten zusätzlich 0,1 bis 25 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.% und insbesondere 1 ,5 bis 10 Gew.% mindestens eines Stoffes aus den Gruppen derAgents preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.15 to 10% by weight and in particular 0.2 to 5% by weight of at least one optionally hydrated SiO 2 compound Preferred agents include water glasses formed from a silicate of the formula (SiO 2 ) n (Na 2 O) m (K 2 O) p , where n is a positive rational number and m and p are independently one positive rational number or 0, with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1. In addition to the ingredients mentioned, the use of carbonates and carbonate analogues in the compositions according to the invention has proven to be preferred. Compositions which are preferred according to the invention additionally comprise 0.1 to 25% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight and in particular 1.5 to 10% by weight of at least one substance from the groups of
Carbonate und/oderCarbonates and / or
Monoalkylcarbonate (Kohlensäuremonoester) und/oderMonoalkyl carbonates (carbonic acid monoesters) and / or
Kohlensäuremonoamide und/oderCarbonic acid monoamides and / or
Silylcarbonate und/oderSilyl carbonates and / or
Silylcarbamate.Silylcarbamate.
Als Carbonate bieten sich insbesondere Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate und -hydrogencarbonate an. Besonders bevorzugt sind beispielsweise Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat.Particularly suitable carbonates are ammonium, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and bicarbonates. For example, sodium bicarbonate, sodium carbonate are particularly preferred.
Zusätzlich zu Carbonaten oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise auch mindestens einen Kohlensäuremonoester und/oder mindestens ein Kohlensäuremonoamid enthalten. Diese Substanzen werden nachfolgend detailliert beschrieben.In addition to or in place of carbonates, the compositions according to the invention may preferably also contain at least one carbonic acid monoester and / or at least one carbonic acid monoamide. These substances are described in detail below.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Kohlensäuremonoester der Formel (VII)Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one carbonic acid monoester of the formula (VII)
R-O-C(O)-O-H (VII)R-O-C (O) -O-H (VII)
enthalten, in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstiuierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.in which R represents a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
In Formel (VII) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere Bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter. Besonders bevorzugt steht R für eine C1-6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße CrCβ-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R in Formel (VII) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert- Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.In formula (VII), R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents. Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably, R is a C 1-6 alkyl group. Examples of CrCβ-alkyl groups according to the invention are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl. Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that the radical R in formula (VII) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl as well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Alternativ zum Kohlensäuremonoester oder in Verbindung mit ihm können die erfindungsgemäßen Mittel Kohlensäuremonoamide enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Kohlensäuremonoamid der Formel (VIII)As an alternative to the carbonic acid monoester or in conjunction with it, the compositions according to the invention may contain carbonic acid monoamides. Here, preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one carbonic acid monoamide of the formula (VIII)
R-NH-C(O)-O-H (VIII)R-NH-C (O) -O-H (VIII)
enthält, in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstiuierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.in which R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
In Formel (VIII) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere Bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter. Besonders bevorzugt steht R für eine Ci.6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße CrC6-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl.In formula (VIII), R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents. Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably R is a Ci. 6- alkyl group. Examples of CrC 6 -alkyl groups according to the invention are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R in Formel (VIII) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert- Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that the radical R in formula (VIII) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl as well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Das acide H-Atom des Kohlensäuremonoesters bzw. -monoamids kann auch in neutralisierter Form vorliegen, d.h. es können erfindungsgemäß auch Salze von Kohlensäuremonoestern bzw. Kohlensäuremonoamiden eingesetzt werden. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die den Kohlensäuremonoester bzw. das Kohlensäuremonoamid in ganz oder teilweise neutralisierter Form, vorzugsweise in Form seines Alkalimetall-, Ammonium-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumsalzes und insbesondere in Form seines Natriumsalzes, enthalten.The acidic H atom of the carbonic acid monoester or monoamide may also be in neutralized form, i. salts of carbonic acid monoesters or carbonic acid monoamides can also be used according to the invention. Here, agents according to the invention are preferred which contain the carbonic acid monoester or the carbonic acid monoamide in completely or partially neutralized form, preferably in the form of its alkali metal, ammonium, alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its sodium salt.
Unabhängig davon, ob die erfindungsgemäßen Mittel einen oder mehrere Kohlensäuremonoester und/oder ein oder mehrere Kohlensäuremonoamide enthalten, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die den bzw. die Kohlensäuremonoester und/oder Kohlensäuremonoamide in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 18 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 bis 15 Gew.% und insbesondere von 5 bis 12 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Regardless of whether the compositions according to the invention contain one or more carbonic acid monoesters and / or one or more carbonic acid monoamides, these are agents according to the invention preferably, the one or more carbonic acid monoesters and / or carbonic acid monoamides in amounts of 0.1 to 20 wt.%, Preferably from 0.5 to 18 wt.%, Particularly preferably from 2 to 15 wt.% And especially from 5 to 12 % By weight, based in each case on the total agent.
Zusätzlich zu Carbonaten und/oder Kohlensäuremonoestern und/oder Kohlensäuremonoamiden oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise auch mindestens ein Silylcarbonat und/oder mindestens ein Silylcarbamat enthalten. Diese Substanzen werden nachfolgend detailliert beschrieben.In addition to or in place of carbonates and / or carbonic acid monoesters and / or carbonic acid monoamides, the compositions according to the invention may preferably also contain at least one silyl carbonate and / or at least one silyl carbamate. These substances are described in detail below.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silylcarbonat der Formel (IX)Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silyl carbonate of the formula (IX)
R2 R 2
R1 -Si-O-C(O)-O-R4 (IX)R 1 -Si-OC (O) -OR 4 (IX)
R3 R 3
enthalten, in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine Trialkylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstiuierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus oder für ein Halogen, eine substituierte oder unsubstituierte Hydroxy-, Oxo-, Amino-, Iminogruppen stehen und der Rest R4 für eine chemische Bindung zum Si-Atom oder zu einem der Reste R1, R2 oder R3, ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine substituierte oder unsubstituierte SiIyI- oder Aluminylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstiuierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.in which the radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted Aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino, imino groups and the radical R 4 is a chemical bond to the Si atom or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted silyl or alumyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heter ocycle stands.
Bevorzugte Reste R1, R2 und R3 in der oben genannten Formel (IX) sind substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste. Unter diesen sind die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie die Hydroxyalkylreste bevorzugt, so daß bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet sind, daß die Reste R1, R2 und R3 in Formel (IX) ausgewählt sind aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, fert-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten. Bevorzugte Reste R4 in der oben genannten Formel (IX) sind Wasserstoff, substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste sowie Trialkylsilylreste. Unter diesen sind Wasserstoff, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl- und Trimethylsilylreste bevorzugt.Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (IX) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals. Among these, the alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred agents according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (IX) are selected from methyl, ethyl, n Propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals. Preferred radicals R 4 in the abovementioned formula (IX) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
Das acide H-Atom des Silylcarbonats (R4 = -H in Formel IX) kann auch in neutralisierter Form vorliegen, d.h. es können erfindungsgemäß auch Salze von Silylcarbonaten eingesetzt werden. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die mindestens ein Silylcarbonat in ganz oder teilweise neutralisierter Form, vorzugsweise in Form seines Alkalimetall-, Ammonium-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumsalzes und insbesondere in Form seines Natriumsalzes, enthalten.The acidic H atom of the silyl carbonate (R 4 = -H in formula IX) can also be present in neutralized form, ie it is also possible according to the invention to use salts of silyl carbonates. Here, agents according to the invention are preferred which comprise at least one silyl carbonate in completely or partially neutralized form, preferably in the form of its alkali metal, ammonium, alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its sodium salt.
Zusätzlich zu den Siliylcarbonaten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel Silylcarbamate enthalten.In addition to the silylcarbonates or in their place, the compositions of the invention may contain silyl carbamates.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Silylcarbamat der Formel (X)Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain a silyl carbamate of the formula (X)
R2 R 2
R1 -Si-O-C(O)-NR4R5 (X)R 1 -Si-OC (O) -NR 4 R 5 (X)
R3 R 3
enthalten, in der enthält, in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine Trialkylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstiuierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus oder für ein Halogen, eine substituierte oder unsubstituierte Hydroxy-, Oxo-, Aminogruppen stehen und die Rest R4 und R5 unabhängig voneinander für eine chemische Bindung zum Si-Atom oder zu einem der Reste R1, R2 oder R3, ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine substituierte oder unsubstituierte SiIyI- oder Aluminylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstiuierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus stehen.containing, in which the radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino groups and the radicals R 4 and R 5 independently of one another for a chemical bond to the Si atom or to a the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or a substituted or unsubstituted SiIyI or alumino group or a substituted or unsubstituted aryl group or a s substituted or unsubstituted heterocycle.
Bevorzugte Reste R1, R2 und R3 in der oben genannten Formel (X) sind substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste. Unter diesen sind die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie die Hydroxyalkylreste bevorzugt, so daß bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet sind, daß die Reste R1, R2 und R3 in Formel (X) ausgewählt sind aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, terf-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (X) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals. Among these, the alkyl groups are 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred agents according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (X) are selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl , n-butyl, iso-butyl, terf-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Bevorzugte Reste R4 und R5 in der oben genannten Formel (X) sind Wasserstoff, substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste sowie Trialkylsilylreste. Unter diesen sind Wasserstoff, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl- und Trimethylsilylreste bevorzugt.Preferred radicals R 4 and R 5 in the abovementioned formula (X) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
Unabhängig davon, ob die erfindungsgemäßen Mittel ein oder mehrere Silylcarbonate und/oder ein oder mehrere Silylcarbamate enthalten, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die das bzw. die Silylcarbonat(e) und/oder Silylcarbamat(e) in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.% und insbesondere von 1 ,5 bis 10 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Regardless of whether the compositions according to the invention contain one or more silyl carbonates and / or one or more silyl carbamates, agents according to the invention are preferred which contain the silyl carbonate (s) and / or silyl carbamate (s) in amounts of from 0.1 to 25% by weight .%, Preferably from 0.5 to 20 wt.%, Particularly preferably from 1 to 15 wt.% And in particular from 1, 5 to 10 wt.%, Each based on the total agent.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen vorzugsweise einen pH-Wert von 5,0 bis 9,0, vorzugsweise von 5,5 bis 8,0, besonders bevorzugt von 6,0 bis 7,7, weiter bevorzugt von 6,2 bis 7,2 und insbesondere von 6,5 bis 6,8 auf.The agents according to the invention preferably have a pH of from 5.0 to 9.0, preferably from 5.5 to 8.0, particularly preferably from 6.0 to 7.7, more preferably from 6.2 to 7.2 and especially from 6.5 to 6.8.
Die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel können zusätzlich mindesten ein Cyanat der Formel M+ [OCN]' in der M+ für K+, Na+, Li+ oder NH4 + oder Y2 Ca2+, Y2 Mg2+ oder Y2 Zn2+ steht und/oder mindestens eine Verbindung der Formel H2N-C(O)-L, in der L für eine durch das Anion ~ OOH verdrängbare Gruppe steht, enthalten.The dyeing and / or lightening agents according to the invention may additionally comprise at least one cyanate of the formula M + [OCN] ' in the M + for K + , Na + , Li + or NH 4 + or Y 2 Ca 2+ , Y 2 Mg 2+ or Y 2 Zn 2+ and / or at least one compound of the formula H 2 NC (O) -L, in which L is a group displaceable by the anion ~ OOH group.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten daher zusätzlichTherefore, preferred agents according to the invention additionally contain
- 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyanats der Formel0.05 to 5% by weight of at least one cyanate of the formula
M+ [OCN]- in der M+ für K+, Na+, Li+ oder NH4 + oder Y2 Ca2+, Y2 Mg2+ oder Y2 Zn2+ steht und/oderM + [OCN] - in which M + stands for K + , Na + , Li + or NH 4 + or Y 2 Ca 2+ , Y 2 Mg 2+ or Y 2 Zn 2+ and / or
- 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel0.05 to 5% by weight of at least one compound of the formula
H2N-C(O)-L in der L für eine durch das Anion "OOH verdrängbare Gruppe steht.H 2 NC (O) -L in which L stands for a group displaceable by the anion " OOH.
Als Cyanate können erfindungsgemäß Kaliumcyanat, KOCN, und/oder Natriumcyanat, NaOCN, und/oder Lithiumcyanat, LiOCN, und/oder Ammoniumcyanat, NH4OCN, und/oder Calciumcyanat, Ca(OCN)2, und/oder Magnesiumcyanat, Mg(OCN)2, und/oder Zinkcyanat, Zn(OCN)2, eingesetzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-% Natriumcyanat und/oder Kaliumcyanat und/oder Ammoniumcyanat enthalten, wobei Natriumcyanat besonders bevorzugt ist.As cyanates according to the invention potassium cyanate, KOCN, and / or sodium cyanate, NaOCN, and / or lithium cyanate, LiOCN, and / or ammonium cyanate, NH 4 OCN, and / or calcium cyanate, Ca (OCN) 2 , and / or magnesium cyanate, Mg (OCN ) 2 , and / or zinc cyanate, Zn (OCN) 2 . Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain 0.075 to 4% by weight, preferably 0.1 to 2.5% by weight and in particular 0.2 to 1% by weight of sodium cyanate and / or potassium cyanate and / or ammonium cyanate with sodium cyanate being particularly preferred.
Anstelle von Cyanaten oder in Kombination mit ihnen können auch Verbindungen der Formel H2N-C(O)-L, in der L für eine durch das Anion "OOH verdrängbare Gruppe steht, in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 3 Gew.-% mindestens einer Verbindung der FormelInstead of cyanates or in combination with them, it is also possible for compounds of the formula H 2 NC (O) -L in which L is a group displaceable by the anion " OOH to be present in the agents according to the invention in that they contain from 0.075 to 4% by weight, preferably from 0.1 to 3.5% by weight and in particular from 0.2 to 3% by weight of at least one compound of the formula
H2N-C(O)-L enthalten, in der L ausgewählt ist aus -S-CH2-COOH, -S-(CH2)3SO3H, -S-(CH2)2-NH2l -OCH3, -O-(C6H4)-SO3M, -Q+, -NH-OH, -0-C(O)-R1, -0-C(O)-H, -0-CH(OH)2, -SO3M, -PH(O)OH, -P(O)(OH)2, -(NH-Glucosamin)n, -NH-C(O)-NH2, -NH-NH2, -NH-CN, -P(OH)(O)-C(O)NH2, -SCN, -OCN, -S-C(NH)NH2,H 2 NC (O) -L in which L is selected from -S-CH 2 -COOH, -S- (CH 2 ) 3 SO 3 H, -S- (CH 2 ) 2 -NH 2l -OCH 3 , -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 M, -Q + , -NH-OH, -O-C (O) -R 1 , -O-C (O) -H, -O-CH ( OH) 2 , -SO 3 M, -PH (O) OH, -P (O) (OH) 2 , - (NH-glucosamine) n , -NH-C (O) -NH 2 , -NH-NH 2 , -NH-CN, -P (OH) (O) -C (O) NH 2 , -SCN, -OCN, -SC (NH) NH 2 ,
Figure imgf000049_0001
und M für -H, Na, K, NH4 steht, Q ausgewählt ist aus den aus tertiären Aminen gebildeten quartären Ammoniumresten, Heteroarylresten oder nicht-aromatischen Heterocyclen und R1 für - H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2J2CH3, -CH(CH3)2 oder eine andere Alkylgruppe steht.
Figure imgf000049_0001
and M is -H, Na, K, NH 4, Q is selected from quaternary ammonium radicals, heteroaryl radicals or nonaromatic heterocycles formed from tertiary amines and R 1 is --H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - ( CH 2 J 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 or another alkyl group.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 3 Gew.-% mindestens einer der nachstehend aufgeführten Verbindungen:Particularly preferred agents according to the invention contain from 0.075 to 4% by weight, preferably from 0.1 to 3.5% by weight and in particular from 0.2 to 3% by weight of at least one of the compounds listed below:
- H2N-C(O)-S-CH2-COOH . H2N-C(O)-S-(CH2J2-NH2 - H 2 NC (O) -S-CH 2 -COOH. H 2 NC (O) -S- (CH 2 J 2 -NH 2
- H2N-C(O)-S-(CHz)3SO3Na- H 2 NC (O) -S- (CHz) 3 SO 3 Na
- H2N-C(O)-S-(CH2)3SO3K- H 2 NC (O) -S- (CH 2 ) 3 SO 3 K
- H2N-C(O)-S-(CH2)3SO3NH4 - H 2 NC (O) -S- (CH 2 ) 3 SO 3 NH 4
- H2N-C(O)-SO3H- H 2 NC (O) -SO 3 H
- H2N-C(O)-SO3Na H2N-C(O)-SO3K- H 2 NC (O) -SO 3 Na H 2 NC (O) -SO 3 K
H2N-C(O)-SO3NH4 H 2 NC (O) -SO 3 NH 4
H2N-C(O)-O-(C6H4)-SO3HH 2 NC (O) -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 H
H2N-C(O)-O-(C6H4)-SO3NaH 2 NC (O) -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 Na
H2N-C(O)-O-(C6H4)-SO3KH 2 NC (O) -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 K
H2N-C(O)-O-(C6H4)-SO3NH4 H 2 NC (O) -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 NH 4
H2N-C(O)-O-C(O)-HH 2 NC (O) -OC (O) -H
H2N-C(O)-O-C(O)-CH3 H 2 NC (O) -OC (O) -CH 3
H2N-C(O)-O-C(O)-CH2CH3 H 2 NC (O) -OC (O) -CH 2 CH 3
H2N-C(O)-O-C(O)-(CH2)2CH3 H 2 NC (O) -OC (O) - (CH 2 ) 2 CH 3
H2N-C(O)-O-C(O)-CH(CH3);,H 2 NC (O) -OC (O) -CH (CH 3 );
H2N-C(O)-OCH3 H 2 NC (O) -OCH 3
H2N-C(O)-NH-OHH 2 NC (O) -NH-OH
H2N-C(O)-O-CH(OH)2 H 2 NC (O) -O-CH (OH) 2
H2N-C(O)-PH(O)OHH 2 NC (O) -PH (O) OH
H2N-C(O)-P(O)(OH)2 H 2 NC (O) -P (O) (OH) 2
H2N-C(O)-NH-C(O)-NH2 H 2 NC (O) -NH-C (O) -NH 2
H2N-C(O)-NH-NH2 H 2 NC (O) -NH-NH 2
H2N-C(O)-NH-CNH 2 NC (O) -NH-CN
H2N-C(O)-P(OH)(O)-C(O)NH2 H 2 NC (O) -P (OH) (O) -C (O) NH 2
H2N-C(O)-SCNH 2 NC (O) -SCN
H2N-C(O)-OCNH 2 NC (O) -OCN
H2N-C(O)-S-C(NH)NH2 H 2 NC (O) -SC (NH) NH 2
H2N-C(O)-N(CH3)3 + CrH 2 NC (O) -N (CH 3 ) 3 + Cr
H2N-C(O)-N(CH2CH3)3 + Cl" H 2 NC (O) -N (CH 2 CH 3 ) 3 + Cl "
H2N-C(O)-N((CH2)2CH3)3 + Cl" H 2 NC (O) -N ((CH 2 ) 2 CH 3 ) 3 + Cl "
H2N-C(O)-N(CH(CH3)2)3 + Cl" H 2 NC (O) -N (CH (CH 3 ) 2 ) 3 + Cl "
H2N-C(O)-N(C6H5J3 + Cl" H 2 NC (O) -N (C 6 H 5 J 3 + Cl "
H2N-C(O)-N(CH2-Ph)3 + Cl" H 2 NC (O) -N (CH 2 -Ph) 3 + Cl "
H2N-C(O)-N(CH3J3 + Br' H 2 NC (O) -N (CH 3 J 3 + Br '
H2N-C(O)-N(CH2CHa)3 + Br" H 2 NC (O) -N (CH 2 CHa) 3 + Br "
H2N-C(O)-N((CH2)2CH3)3 + Br" H 2 NC (O) -N ((CH 2 ) 2 CH 3 ) 3 + Br "
H2N-C(O)-N(CH(CH3)2)3 + Br" H 2 NC (O) -N (CH (CH 3 ) 2 ) 3 + Br "
H2N-C(O)-N(C6Hs)3 + Br" H 2 NC (O) -N (C 6 Hs) 3 + Br "
H2N-C(O)-N(CH2-Ph)3 + Br" H 2 NC (O) -N (CH 2 -Ph) 3 + Br "
H2N-C(O)-N(CHa)3 + H3C-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CH 3 ) 3 + H 3 C-OSO 3 "
H2N-C(O)-N(CH2CHa)3 + H3C-OSO3 " - H2N-C(O)-N((CH2)2CH3)3+ H3C-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CH 2 CHa) 3 + H 3 C-OSO 3 " H 2 NC (O) -N ((CH 2) 2 CH 3 ) 3 + H 3 C-OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(CH(CH3)2)3+ H3C-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CH (CH 3 ) 2 ) 3 + H 3 C-OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(C6Hs)3 + H3C-OSO3 " H 2 NC (O) -N (C 6 Hs) 3 + H 3 C-OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(CH2-Ph)3 + H3C-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CH 2 -Ph) 3 + H 3 C-OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(CHa)3 + H3C-CH2-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CHa) 3 + H 3 C-CH 2 -OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(CH2CH3)3 + H3C-CH2-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CH 2 CH 3 ) 3 + H 3 C-CH 2 -OSO 3 "
- H2N-C(O)-N((CH2)2CH3)3 + H3C-CH2-OSO3 " H 2 NC (O) -N ((CH 2 ) 2 CH 3 ) 3 + H 3 C-CH 2 -OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(CH(CH3)2)3 + H3C-CH2-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CH (CH 3 ) 2 ) 3 + H 3 C-CH 2 -OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(C6Hj)3 + H3C-CH2-OSO3 " H 2 NC (O) -N (C 6 Hj) 3 + H 3 C-CH 2 -OSO 3 "
- H2N-C(O)-N(CH2-Ph)3 + H3C-CH2-OSO3 " H 2 NC (O) -N (CH 2 -Ph) 3 + H 3 C-CH 2 -OSO 3 "
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe enthalten. Dabei sind solche grenzflächenaktive Stoffe, die einen HLB-Wert von 5,0 und größer aufweisen, bevorzugt. Für die Definition des HLB-Wertes wird ausdrücklich auf die Ausführungen in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Band: Die Körperpflegemittel, 2. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, Seiten 68-78 und Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik, 4. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, Seiten 466-474, sowie die darin zitierten Originalarbeiten Bezug genommen.Furthermore, it has proved to be advantageous if the dyeing and / or brightening agents according to the invention contain nonionic surfactants. Such surfactants having an HLB of 5.0 and greater are preferred. For the definition of the HLB value, explicit reference is made to the statements in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Volume: The personal care products, 2nd edition, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, pages 68-78 and Hugo Janistyn, Paperback of modern perfumery and cosmetics, 4th edition, Scientific Publishing Company m.b.H. Stuttgart, 1974, pages 466-474, as well as the original works cited therein.
Besonders bevorzugte nichtionogene oberflächenaktive Substanzen sind dabei wegen der einfachen Verarbeitbarkeit Substanzen, die kommerziell als Feststoffe oder Flüssigkeiten in reiner Form erhältlich sind. Die Definition für Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang nicht auf chemisch reine Verbindungen. Vielmehr können, insbesondere wenn es sich um Produkte auf natürlicher Basis handelt, Mischungen verschiedener Homologen eingesetzt werden, beispielsweise mit verschiedenen Alkylkettenlängen, wie sie bei Produkten auf Basis natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Auch bei alkoxylierten Produkten liegen üblicherweise Mischungen unterschiedlicher Alkoxylierungsgrade vor. Der Begriff Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang vielmehr auf die Tatsache, daß die gewählten Substanzen bevorzugt frei von Lösungsmitteln, Stellmitteln und anderen Begleitstoffen sein sollen.Particularly preferred non-ionic surface-active substances are substances that are commercially available as solids or liquids in pure form because of their ease of processing. The definition of purity in this context does not refer to chemically pure compounds. Rather, especially when it comes to natural-based products, mixtures of different homologs can be used, for example, with different alkyl chain lengths, such as those obtained with products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present. The term purity in this context refers rather to the fact that the chosen substances should preferably be free from solvents, stabilizers and other impurities.
Bevorzugte nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe sindPreferred nonionic surfactants are
- alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettalkylgruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder- alkoxylated fatty alcohols having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty alkyl group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or
Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Fettalkylgruppen sind beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, aber auch Stearyl-, Isostearyl- und Oleylgruppen. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Laurylalkohol mit 2 bis 4 Ethylenoxid-Einheiten, Oleyl- und Cetylalkohol mit jeweils 5 bis 10 Ethylenoxideinheiten, Cetyl- und Stearylalkohol sowie deren Mischungen mit 10 bis 30 Ethylenoxideinheiten sowie das Handelsprodukt Aethoxal®B (Henkel), ein Laurylalkohol mit jeweils 5 Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten. Neben den üblichen alkoxylierten Fettalkoholen können auch sogenannte „endgruppenverschlossene" Verbindungen erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bei diesen Verbindungen weist die Alkoxygruppe am Ende keine OH-Gruppe auf, sondern ist in Form eines Ethers, insbesondere eines C1-C4-Alkyl-Ethers, „verschlossen". Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist das Handelsprodukt Dehypon®LT 054, ein Ci2-iβ-Fettalkoholol + 4,5 Ethylenoxid-butylether.Propylene oxide units. Preferred fatty alkyl groups are, for example, lauryl, myristyl, cetyl, but also stearyl, isostearyl and oleyl groups. Particularly preferred compounds of this class are, for example, lauryl alcohol with 2 to 4 ethylene oxide units, oleyl and Cetyl alcohol having in each case 5 to 10 ethylene oxide units, cetyl and stearyl alcohol and mixtures thereof with 10 to 30 ethylene oxide units and the commercial product Aethoxal ® B (Henkel), a lauryl alcohol with 5 ethylene oxide and 3 propylene oxide units. In addition to the usual alkoxylated fatty alcohols, it is also possible to use so-called "end-capped" compounds according to the invention In these compounds, the alkoxy group has no OH group at the end but is "closed" in the form of an ether, in particular a C 1 -C 4 -alkyl ether. , An example of such a compound is the commercially available product ® Dehypon LT 054, a Ci-2 -iβ Fettalkoholol + 4.5 ethylene oxide-butyl ether.
- alkoxylierte Fettsäuren mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten. Bevorzugte Fettsäuren sind beispielsweise Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin- und Ölsäure.- alkoxylated fatty acids having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty acid group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units. Preferred fatty acids are, for example, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic and oleic acids.
- alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride. Beispiele für bevorzugte Verbindungen sind Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid.- alkoxylated, preferably propoxylated and especially ethoxylated, mono-, di- and triglycerides. Examples of preferred compounds are glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide.
- Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Poly(3)glycerindiisostearat (Handelsprodukt: Lameform®TGI (Henkel)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxy- stearat (Handelsprodukt: Dehymuls®PGPH (Henkel)).Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters. Preferred compounds of this class are for example poly (3) glycerol diisostearate (commercial product: Lameform ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxy- stearate (commercial product: Dehymuls ® PGPH (Henkel)).
- Sorbitan-Fettsäureester und alkoxylierte Sorbitan- Fettsäureester wie beispielsweise Sorbitanmonolaurat und Sorbitanmonolaurat + 20 Ethylenoxid (EO).Sorbitan fatty acid esters and alkoxylated sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monolaurate + 20 ethylene oxide (EO).
- Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15, Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten. Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beispielsweise Nonylphenol + 4 EO, Nonylphenol + 9 EO, Octylphenol + 3 EO und Octylphenol + 8 EO.- Alkylphenols and Alkylphenolalkoxylate having 6 to 21, in particular 6 to 15, carbon atoms in the alkyl chain and 0 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units. Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 4 EO, nonylphenol + 9 EO, octylphenol + 3 EO and octylphenol + 8 EO.
Besonders bevorzugte Klassen an nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffen stellen die alkoxylierten Fettalkohole, die alkoxylierten Fettsäuren sowie die Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate dar.Particularly preferred classes of nonionic surfactants are the alkoxylated fatty alcohols, the alkoxylated fatty acids and the alkylphenols and alkylphenol alkoxylates.
Als besonders vorteilhaft haben sich erfindungsgemäße Mittel erwiesen, die nichtionogene grenzflächenaktive Substanzen in Mengen von 1 - 5 Gew.-% enthalten. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Anionische Tenside können dabei ganz besonders bevorzugt sein.Agents according to the invention which contain non-ionic surface-active substances in amounts of 1 to 5% by weight have proved to be particularly advantageous. Furthermore, the dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain all known in such preparations active ingredients, additives and excipients. In many cases, the agents contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proved to be advantageous to select the surfactants from anionic, cationic or nonionic surfactants. Anionic surfactants may be very particularly preferred.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Ethercarbonsäuresalze mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül wie Ci2H25-(C2H4O)6-CH2- COONa sowie insbesondere Salze von gesättigten und speziell ungesättigten C8-C22- Carbonsäuren wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl ether carboxylic acid salts having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, such as C 2 H 25 - (C 2 H 4 O) 6 -CH 2 - COONa, and especially salts of saturated and especially unsaturated C8-C22 carboxylic acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
Diese anionischen Tenside sollten bevorzugt in fester, insbesondere Pulverform vorliegen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei bei Raumtemperatur feste Seifen, insbesondere Natriumstearat. Diese liegen bevorzugt in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 10 bis 15 Gew.-.%, vor.These anionic surfactants should preferably be present in solid, in particular powder form. Very particular preference is given to solid soaps, especially sodium stearate, at room temperature. These are preferably present in amounts of from 5 to 20% by weight, in particular from 10 to 15% by weight.
Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C8-C22-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen.Suitable nonionic surfactants are in particular C 8 -C 22 -alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs. In particular, the nonethoxylated compounds have been found to be particularly suitable.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid,Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds. Preference is given to ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride,
Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid undLauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and
Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quatemisierten Proteinhydrolysate dar.Tricetylmethylammonium chloride. Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quatemäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie das unter der Bezeichnung Dehyquart®F 75 in Abmischung mit Cetearylalkohle erhältliche Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat.Alkylamidoamines, in particular fatty acid amidoamines, such as the stearylamidopropyldimethylamine obtainable under the name Tego Amid® S 18, are distinguished not only by a good conditioning action but also by their good biodegradability. Also very good biodegradability are quaternary Esterverbindungen, so-called "esterquats", such as the Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat available in a blend with Cetearylalkohle under the name Dehyquart® ® F 75 miles.
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds containing alkyl groups used as surfactants may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweiseOther active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere,nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers,
Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether und andere, als Feststoff stabile bzw. im Handel erhältliche Verbindungen, zwitterionische und amphotere Polymere, die als Feststoffe stabil bzw. bevorzugt alsPolyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes; cationic polymers such as quaternized cellulose ethers and other solid state compounds; zwitterionic and amphoteric polymers which are stable as solids
Handelsprodukte erhältlich sind, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl säuren undCommercial products are available, anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids and
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, sofern diese als Feststoffe stabil bzw. bevorzugt imVinyl acetate / crotonic acid copolymers, provided that they are stable as solids or preferably in
Handel erhältlich sind,Trade are available,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum,Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic,
Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,Karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. polyvinyl alcohol,
Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg
Lecitin und Kephaline, sowie SilikonöleLecitin and cephalins, as well as silicone oils
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
Farbstoffe zum Einfärben der Zubereitungen, Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze,Dyes for coloring the preparations, Active substances such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts,
Cholesterin,Cholesterol,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine,Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins,
Fettalkohole und Fettsäureester,Fatty alcohols and fatty acid esters,
Fettsäurealkanolamide,fatty acid,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,Swelling and penetration substances such as carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen.The choice of these other substances will be made by those skilled in the art according to the desired properties of the agents.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamat in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten.As a further constituent, the compositions according to the invention may contain at least one ammonium compound from the group of ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamate in an amount of from 0.5 to 10, preferably from 1 to 5,% by weight, based on the total composition of the composition ,
Ferner können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel weitere Wirk-, Hilfs- undFurthermore, the dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and
Zusatzstoffe, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammonium- chlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinyl- pyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-lmidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert- Butylaminoethylmethacrylat/Σ-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, VinylpyrrolidonΛ/inylacrylat-Copolymere,Additives, such as nonionic polymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes, cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, with Diethyl sulfate quaternized dimethylamino-ethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / Σ Hydroxypropyl methacrylate copolymers, anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / inyl acrylate copolymers,
Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid- Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere, Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z.Vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers, Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g.
B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. Bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. polyvinyl alcohol,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,Structural agents such as maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- undProtein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and
Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierteWheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized
Proteinhydrolysate,protein,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyce- rin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfatSolvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, fiber structure-improving agents, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl -2-alkylimidazolinium methosulfate
Entschäumer wie Silikone,Defoamers like silicones,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,Dyes for staining the agent,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate undLight stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and
Triazine,triazines,
Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondereSubstances for adjusting the pH, such as conventional acids, in particular
Genußsäuren und Basen,Pleasure acids and bases,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,Active ingredients such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6,Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 ,
C, E, F und H,C, E, F and H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis,Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel,
Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera,Hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloe vera,
Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone,Spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime,
Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve,Wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow,
Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch,Meadowfoam, Quendel, Yarrow, Thyme, Melissa, Hauhechel, Coltsfoot, Marshmallow,
Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,.Meristem, ginseng and ginger root ,.
Cholesterin,Cholesterol,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
Fettsäurealkanolamide, Komplexbildner wie EDTA1 NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente,fatty acid, Complexing agents such as EDTA 1 NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetrating agents such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, pigments,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O1 Dimethylether, CO2 und Luft, Antioxidantien, enthaltenStabilizers for hydrogen peroxide and other oxidizing agents, blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O 1 dimethyl ether, CO 2 and air, antioxidants
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.With regard to further optional components as well as the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. B. Kh. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig book publisher, Heidelberg, 1989, referenced.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Inhaltsstoffe in einem geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Träger enthalten. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch möglich, eine pul verförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung bereitzustellen, was für Färbe- und/oder Aufhellmittel bevorzugt ist.The compositions according to the invention may contain the ingredients in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier. For the purpose of hair coloring such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair. But it is also possible to provide a pul-shaped or tablet-shaped formulation, which is preferred for dyeing and / or brightening agents.
Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-AIkOhOIs, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2- Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alkoxyethane, in particular ethanol or isopropanol. The compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1 - 30 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von 1 - 20 Gewichtsprozent, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2 - 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten. In weiter bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln ist das Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, Isoropanol, n-Butanol, Propylenglykol, n- Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono-n- butylether , Phenoxyethanol und Benzylalkohol sowie ihren Mischungen.Preferred agents according to the invention are characterized in that they additionally contain a nonaqueous solvent, particularly preferred compositions according to the invention the solvent in a concentration of 0.1 to 30 weight percent, preferably in a concentration of 1 to 20 weight percent, most preferably in a concentration of 2 - 10 weight percent, each based on the agent included. In further preferred agents according to the invention, the solvent is selected from ethanol, n-propanol, isoropanol, n-butanol, propylene glycol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, phenoxyethanol and benzyl alcohol and mixtures thereof.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann durch geeignete Inhaltstoffe wie Acidifizierungsmittel oder Alkalisierungsmittel in einem weiten Bereich eingestellt werden.The pH of the compositions according to the invention can be adjusted within a wide range by suitable ingredients such as acidifying agent or alkalizing agent.
Eine oxidative Färbung der Fasern kann in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Die Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten ist demnach keine zwingende Voraussetzung für einen Einsatz von Oxidationsmitteln in den erfindungsgemäßen Mitteln. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage.Oxidative dyeing of the fibers can in principle be carried out with atmospheric oxygen in the presence of oxidation dye precursors. Preferably, however, a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method. The presence of oxidation dye precursors is therefore not a mandatory requirement for the use of oxidizing agents in the compositions of the invention. Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.However, according to the invention, the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which promotes the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated. Such catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2- Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B. Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose, Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin,Suitable enzymes include peroxidases, which can significantly enhance the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, for example pyranose oxidase and, for example, D-glucose or galactose, Glucose oxidase and D-glucose, glycerol oxidase and glycerin,
Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, - Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, Uricase und Harnsäure oder deren Salze, Cholinoxidase und Cholin, Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts, - alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and its salts, tyrosinase oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
Bei einer Anwendung von Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.In an application of oxidants, the actual colorant is conveniently prepared immediately prior to use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the compounds of formula I and optionally dye precursors. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 12. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium. The application temperatures can be in a range between 15 and 40 0 C. After a contact time of 5 to 45 minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann ein erfindungsgemäßes Mittel gegebenenfalls mit zusätzlichen Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.In particular, in the case of hair that is difficult to dye, an agent according to the invention may optionally be applied to the hair with additional dye precursors but also without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes, the product is then rinsed and, if desired, shampooed again. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors is intended to effect a better penetration into the hair, the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7. According to a second variant, an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10. In the subsequent accelerated post-oxidation, the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel auf dem Haar werden die Färbe- und/oder Aufhellmittel unmittelbar vor dem Auftragen mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Die Konzentration dieser Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; in der Regel werden 6- bis 12prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Die Mengenverhältnisse von Färbe- und/oder Aufhellmittel und Wasserstoffperoxid-Lösung liegen dabei üblicherweise im Bereich 1 :1 bis 1 :2, wobei ein Überschuß an Wasserstoffperoxid-Lösung insbesondere dann gewählt wird, wenn keine zu ausgeprägte Blondierwirkung erwünscht ist.For the application of the compositions of the invention on the hair dyeing and / or brightening agents are mixed immediately before application with a hydrogen peroxide solution. The Concentration of this hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; As a rule, 6-12% solutions in water are used. The proportions of dyeing and / or lightening agent and hydrogen peroxide solution are usually in the range 1: 1 to 1: 2, with an excess of hydrogen peroxide solution is particularly selected when no too pronounced Blondierwirkung is desired.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Ein Einsatz bestimmter Metallionen oder -komplexe kann beispielsweise bevorzugt sein, um intensive Färbungen zu erhalten. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die zusätzlich Cu-, Fe-, Mn- , Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen enthalten.In addition, the compositions according to the invention may contain further ingredients. For example, use of certain metal ions or complexes may be preferred to obtain intense colorations. Agents according to the invention which additionally contain Cu, Fe, Mn, Ru ions or complexes of these ions are preferred here.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Co-, Ce-, V-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen, wobei besonders bevorzugte Mittel 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Kupferchlorid (CuCI2), Kupfersulfat (CuSO4), Eisen(ll)sulfat, Mangan(ll)sulfat, Mangan(ll)chlorid, Kobalt(ll)chlorid, Cersulfat, Cerchlorid, Vanadiumsulfat, Mangandioxid (MnO2) enthalten.Preferred agents according to the invention additionally contain Cu, Fe, Mn, Co, Ce, V, Ru ions or complexes of these ions, with particularly preferred agents being 0.0001 to 2.5% by weight, preferably 0.001 to 1 wt .-% of at least one compound from the group copper chloride (CuCl 2 ), copper sulfate (CuSO 4 ), iron (II) sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (II) chloride, cobalt (II) chloride, cerium sulfate, cerium chloride , Vanadium sulfate, manganese dioxide (MnO 2 ).
Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von so genannten Komplexbildnern. Komplexbilder sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind so genannte Chelatkomplexbildner, also Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mind. "zweizähnig" ist. In diesem Falle werden also normalerweise gestreckte Verbindungen durch Komplexbildung über ein Ion zu Ringen geschlossen. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Ions ab.Also preferred according to the invention is the use of so-called complexing agents. Complex images are substances that can complex metal ions. Preferred complexing agents are so-called chelating agents, ie substances which form cyclic compounds with metal ions, a single ligand occupying more than one coordination site on a central atom, i. H. at least "bidentate". In this case, normally stretched compounds are closed by complex formation via an ion into rings. The number of bound ligands depends on the coordination number of the central ion.
Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbilder sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA) und Hydroxyethandiphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze. Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall-Atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymer-gebundenen Liganden der entstehenden Metall- Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Letzteres führt zur Vernetzung des Materials, sofern die komplexbildenden Polymere nicht bereits zuvor über kovalente Bindungen vernetzt waren. Komplexierende Gruppen (Liganden) üblicher komplexbildender Polymere sind Iminodi- essigsäure-, Hydroxychinolin-, Thioharnstoff-, Guanidin-, Dithiocarbamat-, Hydroxamsäure-, Amidoxim-, Aminophosphorsäure-, (cycl.) Polyamino-, Mercapto-, 1 ,3-Dicarbonyl- und Kronenether-Reste mit z. T. sehr spezif. Aktivitäten gegenüber Ionen unterschiedlicher Metalle. Basispolymere vieler auch kommerziell bedeutender komplexbildender Polymere sind Polystyrol, Polyacrylate, Polyacrylnitrile, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyridine und Polyethylenimine. Auch natürliche Polymere wie Cellulose, Stärke od. Chitin sind komplexbildende Polymere. Darüber hinaus können diese durch polymeranaloge Umwandlungen mit weiteren Ligand-Funktionalitäten versehen werden.Customary and preferred chelate complex images in the context of the present invention are, for example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and hydroxyethanediphosphonic acids or their alkali metal salts. Also, complex-forming polymers, ie polymers which carry functional groups either in the main chain itself or laterally to it, which can act as ligands and react with suitable metal atoms usually with the formation of chelate complexes, can be used according to the invention. The polymer-bound ligands of the resulting metal complexes can originate from only one macromolecule or belong to different polymer chains. The latter leads to the crosslinking of the material, provided that the complex-forming polymers were not previously crosslinked via covalent bonds. Complexing groups (ligands) of conventional complexing polymers are iminodiacetic acid, hydroxyquinoline, thiourea, guanidine, dithiocarbamate, hydroxamic acid, amidoxime, aminophosphoric acid, (cyclic) polyamino, mercapto, 1,3-dicarbonyl - And crown ether residues with z. T. very specific. Activities towards ions of different metals. Base polymers of many also commercially important complex-forming polymers are polystyrene, polyacrylates, polyacrylonitriles, polyvinyl alcohols, polyvinylpyridines and polyethyleneimines. Natural polymers such as cellulose, starch or chitin are also complex-forming polymers. In addition, these can be provided by polymer-analogous transformations with other ligand functionalities.
Besonders bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Einsatz eines oder mehrerer Chelatkomplexbildner aus den Gruppen derIn the context of the present invention, it is particularly preferable to use one or more chelating agents from the groups of
(i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls(I) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally
Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,Hydroxyl groups is at least 5,
(ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,(ii) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids,
(iii) geminalen Diphosphonsäuren,(iii) geminal diphosphonic acids,
(iv) Aminophosphonsäuren,(iv) aminophosphonic acids,
(v) Phosphonopolycarbonsäuren,(v) phosphonopolycarboxylic acids,
(vi) Cyclodextrine.(vi) cyclodextrins.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Diese können unterschiedlichen chemischen Gruppen angehören. Vorzugsweise werden einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt:In the context of the present invention, all complexing agents of the prior art can be used. These can belong to different chemical groups. Preferably, used individually or in admixture with each other:
a) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt wie Gluconsäure, b) stickstoffhaltige Mono- oder Polycarbonsäuren wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N- Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethyliminodiessigsäure, Nitridodiessigsäure-3-propionsäure, Isoserindiessigsäure, N,N-Di-(ß-hydroxyethyl)glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)-glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2- hydroxyethyl)asparaginsäure oder Nitrilotriessigsäure (NTA), c) geminale Diphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen- haltige Derivate hiervon und 1-Aminoethan-1 ,1-diphosphonsäure, deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon, d) Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), Diethylen- triaminpenta(methylenphosphonsäure) oder Nitrilotri(methylenphosphonsäure), e) Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure sowie f) Cyclodextrine.a) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5, such as gluconic acid, b) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, nitridodiacetic acid-3-propionic acid, isoserinediacetic acid, N , N-di (β-hydroxyethyl) glycine, N- (1, 2-dicarboxy-2-hydroxyethyl) glycine, N- (1, 2-dicarboxy-2-hydroxyethyl) aspartic acid or nitrilotriacetic acid (NTA), c) geminal diphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), their higher homologues having up to 8 carbon atoms and hydroxy- or amino-containing derivatives thereof and 1-aminoethane-1, 1-diphosphonic acid whose higher homologues with up to 8 carbon atoms and hydroxyl- or amino-containing derivatives thereof, d) aminophosphonic acids such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methyls nphosphonic acid) or nitrilotri (methylenephosphonic acid), e) phosphonopolycarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid and f) cyclodextrins.
Als Polycarbonsäuren a) werden im Rahmen dieser Patentanmeldung Carbonsäuren -auch Monocarbonsäuren- verstanden, bei denen die Summe aus Carboxyl- und den im Molekül enthaltenen Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt. Komplexbildner aus der Gruppe der stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, sind bevorzugt. Bei den erfindungsgemäß erforderlichen alkalischen pH-Werten der Behandlungslösungen liegen diese Komplexbildner zumindest teilweise als Anionen vor. Es ist unwesentlich, ob sie in Form der Säuren oder in Form von Salzen eingebracht werden. Im Falle des Einsatzes als Salze sind Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, bevorzugt.For the purposes of this patent application, polycarboxylic acids a) are understood as meaning carboxylic acids, including monocarboxylic acids, in which the sum of carboxyl and the hydroxyl groups contained in the molecule is at least 5. Complexing agents from the group of nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular EDTA, are preferred. In the case of the alkaline pH values of the treatment solutions required according to the invention, these complexing agents are at least partially present as anions. It is irrelevant whether they are introduced in the form of acids or in the form of salts. In the case of use as salts, alkali metal, ammonium or alkylammonium salts, in particular sodium salts, are preferred.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Komplexbildner polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Also to be mentioned as further preferred complexing polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives which, in addition to cobuilder properties, also have a bleach-stabilizing action.
Weitere geeignete Komplexbildner sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable complexing agents are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Eine weitere Substanzklasse mit komplexbildenden Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylen- phosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Komplexbildner wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz.Another class of substances with complex-forming properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa-sodium salt of DTPMP used. The complexing agent used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned. These substances will be described below. Compounds which are preferred according to the invention are phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and / or diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP ) or its hepta- or octasodium salt.
Aus den vorstehend genannten Stoffgruppen sind einige Vertreter im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der GruppeFrom the above-mentioned groups of substances, some representatives are particularly preferred in the context of the present invention. Particularly preferred agents according to the invention contain one or more substances from the group
(a) Nitrilotriessigsäure (NTA),(a) nitrilotriacetic acid (NTA),
(b) Diethylenetriaminpentaesigsäure (DTPA),(b) diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA),
(c) Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS),(c) ethylenediamine disuccinic acid (EDDS),
(d) Ethylenediamindiglutarsäure (EDGA),(d) ethylenediamine-diglutaric acid (EDGA),
(e) 2- Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure (HPDS),(e) 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid (HPDS),
(f) Glycinamid-N,N'- dibernsteinsäure (GADS),(f) glycinamide-N, N'-disuccinic acid (GADS),
(g) Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG),(g) ethylenediamine-N-N'-diglutaric acid (EDDG),
(h) 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS),(h) 2-hydroxypropylenediamine-N-N'-disuccinic acid (HPDDS),
(i) Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA),(i) ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA),
(j) Ethylendicysteinsäure (EDC),(j) ethylene dicysteic acid (EDC),
(k) Diaminoalkyldi(sulfobernsteinsäure) (DDS)1 (k) Diaminoalkyl di (sulfosuccinic acid) (DDS) 1
(I) Ethylendiamine-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenylesigsäure (EDDHA)1 (I) Ethylenediamine-N-N'-bis (ortho-hydroxyphenylacetic acid (EDDHA) 1
(m ) N-2-hydroxyethyl-N , N-d iessigsäure,(m) N-2-hydroxyethyl-N, N-diacetic acid,
(n) Glyceryliminodiessigsäure,(n) glyceryliminodiacetic acid,
(o) lminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure,(o) lminodiacetic acid N-2-hydroxypropylsulfonic acid,
(p) Asparaginsäure-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonsäure,(p) aspartic acid-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonic acid,
(q) 8-Alanin-N,N'-diessigsäure,(q) 8-alanine-N, N'-diacetic acid,
(r) Asparaginsäure-N.N'-diessigsäure,(r) aspartic acid-N, N'-diacetic acid,
(s) Asparaginsäure-N-monoessigsäure,(s) aspartic acid N-monoacetic acid,
(t) Dipicolinsäure,(t) dipicolinic acid,
(u) sowie deren Salze und/oder Derivate(u) and their salts and / or derivatives
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen oder mehrere Chelatkomplexbildner aus den Gruppen derAgents preferred according to the invention are characterized in that they additionally comprise one or more chelate complexing agents from the groups of
(i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,(i) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5,
(ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren, (iii) geminalen Diphosphonsäuren,(ii) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids, (iii) geminal diphosphonic acids,
(iv) Aminophosphonsäuren,(iv) aminophosphonic acids,
(v) Phosphonopolycarbonsäuren,(v) phosphonopolycarboxylic acids,
(vi) Cyclodextrine enthält, wobei bevorzugte Mittel Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz, enthalten.(vi) cyclodextrins, preferred agents being phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and or diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) or its hepta- or octasodium salt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel werden wasserarm bzw. wasserfrei formuliert. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Wasser enthalten, wobei bevorzugte Mittel wasserfrei sind.Preferred agents according to the invention are formulated with little or no water. Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight and in particular less than 0.5% by weight of water, preferred agents being anhydrous.
Der Wassergehalt der Mittel läßt sich beispielsweise mittels Titration nach Karl Fischer bestimmen.The water content of the agent can be determined, for example, by means of titration according to Karl Fischer.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird, dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird, wobei mindestens eines der Mittel M1 , M2 oder M3 ein erfindungsgemäßes Mittel ist.A second object of the present invention is a process for whitening keratin fibers, in particular human hairs, characterized in that, if desired, a pre-treatment agent M1 is applied to the fiber, then an agent M2 is applied to the fiber, wherein, if desired, the agent M2 before the Application of a further agent M3 is added, this agent M2 is rinsed from the fiber after a time of 5-30 minutes and after treatment optionally a post-treatment agent M4 applied to the fiber and rinsed after a contact time of a few minutes, wherein at least one the agent M1, M2 or M3 is an agent according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Mittel können demnach als Einkomponentenmittel (Färbe- und Aufhellmittel M2 bzw. Nachbehandlungsmittel M4), als Zweikomponenten Mittel (M2 + M3) oder als Dreikomponentenmittel (M2 + M3 + M4) formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponente hergestellt.The agents according to the invention can accordingly be formulated as single-component agents (dyeing and whitening agents M2 or aftertreatment agents M4), as two-component agents (M2 + M3) or as three-component agents (M2 + M3 + M4) and used accordingly. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or feared; the agent to be used In such systems the consumer is prepared by mixing the component just prior to use.
Ein Färbe- und Aufhellungsverfahren, bei dem die Aufhellcreme und das Oxidationsmittel zunächst getrennt vorliegen, ist dabei bevorzugt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.A dyeing and whitening process in which the whitening cream and the oxidizing agent are initially separate is preferred. A further subject of the present invention is therefore a process for dyeing and lightening human hair, in which an aqueous-based composition containing hydrogen peroxide is mixed with an agent according to the invention to form a homogeneous composition and applied to the hair.
In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren dieser Art enthält die Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.% und insbesondere 3 bis 6 Gew.% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%iges H2O2.In preferred processes of this type according to the invention, the aqueous composition contains from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 3 to 6% by weight of hydrogen peroxide, calculated as 100% H 2 O 2 .
Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren dieser Art sind dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel im Gewichtsverhältnis 1 :5 bis 10:1 , vorzugsweise 1 :2 bis 5:1 und insbesondere 1 :2 bis 2:1 zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.Further preferred processes of this kind according to the invention are characterized in that the aqueous-based composition comprising hydrogen peroxide is mixed with an agent according to the invention in a weight ratio of 1: 5 to 10: 1, preferably 1: 2 to 5: 1 and in particular 1: 2 to 2: 1 mixed into a homogeneous composition, and this is applied to the hair.
Alternativ kann - wie vorstehend erwähnt - auch ein Dreikomponentensystem zur Anwendung gelangen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem weiteren Mittel enthaltend vorzugsweise mindestens einen Alkalitätsgeber und/oder direktziehenden Haarfarbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.Alternatively, as mentioned above, a three-component system may also be used. A further subject matter of the present invention is therefore a process for dyeing and lightening human hair which comprises an aqueous-based composition containing hydrogen peroxide with a further agent containing preferably at least one alkalinity donor and / or substantive hair dye and / or at least one oxidation dye precursor, and a composition according to the invention mixed to a homogeneous composition, and this is applied to the hair.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.With regard to further preferred embodiments of the method according to the invention, mutatis mutandis the statements made concerning the agents according to the invention apply.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mindestens einer Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen
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worinAnother object of the present invention is the use of at least one imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts
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wherein
R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine (CrC6)-Alkylgruppe,R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (C r C 6 ) alkyl group,
R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe, eine (C1-C6)- Alkylgruppe oder eine Nitrogruppe,R 2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a nitro group,
R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-fCrC^-alkylgruppe, eine Amino-(Ci-C6)-alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eineR 3 represents a hydrogen atom, a carboxy-fCrC ^ alkyl group, an amino (Ci-C 6 ) alkyl group, a carboxyl group, a
Carboxaldehydgruppe, eine (CrC6)-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine 2-Amino-3-hydroxypropylgruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(NH2)- COOH1 Carboxaldehyde group, a (C r C 6 ) alkyl group, a nitro group, a 2-amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH 2 -CH (NH 2 ) -COOH 1
R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe oder eineR 4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a
Carboxylgruppe. in Kombination mit einem oder mehreren Farbstoffvorprodukten und/oder direktziehenden Farbstoffen in Mitteln zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern.Carboxyl group. in combination with one or more dye precursors and / or substantive dyes in agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers.
Besonders bevorzugt dient der Einsatz der Mischungen der Erzielung bestimmter vorteilhafterParticularly preferably, the use of the mixtures is the achievement of certain advantageous
Effekte. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Verwendungen zurEffects. Preferred according to the invention are uses for
Steigerung der Aufhell- bzw. Blondierleistung und/oderIncrease in the whitening or bleaching performance and / or
Steigerung der Hautverträglichkeit von Aufhell- bzw. Blondiermitteln.Increase the skin compatibility of brightening or bleaching agents.
Bezüglich bevorzugter erfindungsgemäßer Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den bevorzugten Mitteln Ausgeführte. With regard to preferred uses according to the invention, the mutated mutandis applies to the preferred agents.
Beispiele:Examples:
1.1 Untersuchungen mit 6 % Wasserstoffperoxid & Imidazol im Rahmen einer Aufhellung & einer aufhellenden Färbung1.1 Studies with 6% hydrogen peroxide & imidazole as part of a lightening & lightening staining
Die Untersuchungen wurden in wässrigen Lösungen durchgeführt. Strähnen aus dunkelblonden bzw. weißen Haaren (Codes: Kerling 7/0 bzw. Euronaturhaar weiß) von ca. 0,5 g Gewicht wurden in Bechergläsern mit der 15 fachen Menge an Wirkstofflösung übergössen und 30 Minuten bei 32 0C gefärbt. Der pH-Wert wurde auf 10,0 eingestellt.The investigations were carried out in aqueous solutions. Strands of dark blond or white hair (codes: Kerling 7/0 or Euronaturhaar white) of about 0.5 g weight were poured into beakers with 15 times the amount of drug solution and 30 minutes at 32 0 C dyed. The pH was adjusted to 10.0.
Die Konzentrationen an Entwicklern und Kupplern betrugen jeweils I mMoI / 100g Wirkstofflösung, die Konzentrationen an Direktziehern 0,1 bzw. 0,2%.The concentrations of developers and couplers were in each case 1 mMoI / 100 g of drug solution, the concentrations of direct drawers 0.1 and 0.2%.
Die Konzentrationen an Wasserstoffperoxid betrugen 6,0 %, die Konzentrationen an Imidazol bzw. (für die Vergleichsversuche) an Ammoniumperoxidisulfat 4,0% (Angaben s. Tabellen).The concentrations of hydrogen peroxide were 6.0%, the concentrations of imidazole and (for the comparative experiments) of ammonium peroxydisulfate 4.0% (see tables).
Die Lösungen wurden zusätzlich mit 1 ,5% Turpinal (60%ige Lösung von Hydroxyethandi- phosphonsäure) und 0,1 % Dipicolinsäure stabilisiert.The solutions were additionally stabilized with 1.5% turpinal (60% solution of hydroxyethanediphosphonic acid) and 0.1% dipicolinic acid.
Die Untersuchungen auf weißen Haaren dienten dem Nachweis, dass die Farbstoffe gegen die Einwirkung der Kombination Wasserstoffperoxid / Imidazol ausreichend stabil sind. Auf den dunkelblonden Haaren wurde zusätzlich der Aufhelleffekt durch die oxidierenden Färbeformulierungen mit Imidazol im Vergleich zu Wasserstoffperoxid untersucht.The investigations on white hair served to prove that the dyes are sufficiently stable against the action of the combination hydrogen peroxide / imidazole. In addition, the brightening effect of the oxidizing dye formulations with imidazole compared to hydrogen peroxide was investigated on the dark blond hair.
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Für die Auswertung der farbmetrischen Daten sind die dE-Werte nur bedingt hilfreich.For the evaluation of the colorimetric data, the dE values are only of limited use.
Unter Einbeziehung der Werte für L, a und b sind die Daten in Hinblick auf Stabilität der Ausfärbung gegen die Kombination Wasserstoffperoxid / Imidazol sowie in Hinblick auf eine Aufhellung der Grundhaarfarbe dunkelblond durch diese Kombination in Gegenwart der Farbstoffe - jeweils im Vergleich zu den Daten mit Wasserstoffperoxid - wie folgt zu interpretieren:Taking into account the values for L, a and b, the data are stable in coloration against the combination of hydrogen peroxide / imidazole and in view of a lightening of the basic hair color by this combination in the presence of the dyes - in each case in comparison to the data with hydrogen peroxide - interpret as follows:
Aus den Zeilen 2 und 3 ergeben sich für die Aufhellung des dunkelblonden Haares mit Wasserstoffperoxid / Imidazol im Vergleich zu der Aufhellung mit Wasserstoffperoxid die folgenden Werte: dl_ = + 0,48 ■=> heller da = + 0,38 o rötlicher db = + 1 ,21 <=> gelblicher Das bedeutet:From lines 2 and 3, the lightening of the dark blond hair with hydrogen peroxide / imidazole compared to the lightening with hydrogen peroxide gives the following values: dl_ = + 0.48 ■ => brighter da = + 0.38 o reddish db = + 1, 21 <=> yellowish That means:
Das Haar wird durch Blondierung mit der Kombination Imidazol / Wasserstoffperoxid im Vergleich zu der Blondierung mit Wasserstoffperoxid sowohl heller, als auch rötlicher und gelblicher. Geht man nun davon aus, dass das Euronaturhaar weiß durch den Einfluß der Oxidationsmittel nicht wesentlich verändert wird, so kann man bei Differenzbildung der Daten für L,a und b für die Aufhellung mit der Kombination Imidazol / Wasserstoffperoxid im Vergleich zu der Aufhellung mit Wasserstoffperoxid sowie durch Berechnung der dE-Werte den Einfluß des Imidazols auf die Farbstoffstabilität schließen. Da bei dem dunkelblonden Haar gleichzeitig eine Aufhellung erfolgen sollte, kann man durch doppelte Differenzbildung der Daten (ddL, dda, ddb) abschätzen, ob tatsächlich neben der Farbstoffbildung noch eine Aufhellung und eine für eine weitere Aufhellung charakteristische Farbverschiebung über diejenige von Wasserstoffperoxid hinaus erfolgt. Dabei ist allerdings vorausgesetzt, dass die Farbstoffbildung auf dem dunkelblonden Haar in der gleichen Weise wie auf dem naturweißen Haar erfolgt.By bleaching with the combination of imidazole / hydrogen peroxide, the hair becomes both lighter, redder and more yellowish as compared to bleaching with hydrogen peroxide. If one now assumes that the Euronatur hair is not significantly changed by the influence of the oxidizing agent white, then one can in difference formation of the data for L, a and b for the lightening with the combination of imidazole / hydrogen peroxide in comparison to the lightening with hydrogen peroxide and calculate the influence of the imidazole on the dye stability by calculating the dE values. Since the dark-blond hair should be brightened at the same time, it is possible to estimate by double difference formation of the data (ddL, dda, ddb) whether in addition to dye formation there is still a lightening and a color shift characteristic of further lightening beyond that of hydrogen peroxide. However, it is assumed that the dye formation on the dark blond hair is done in the same way as on the natural white hair.
Vergleicht man die Ergebnisse auf naturweißem Haar in den Zeilen 4 und 5; 8 und 9 sowie 12 und 13, so zeigen sich nur geringfügige Unterschiede. Die Daten belegen, dass der Zusatz von Imidazol keinen signifikanten negativen Einfluß auf die Farbstabilität hat.Comparing the results on natural white hair in lines 4 and 5; 8 and 9 as well as 12 and 13, there are only minor differences. The data show that the addition of imidazole has no significant negative impact on color stability.
In der folgenden Tabelle sind die Daten für dL, da und db für die Färbungen auf naturblondem Haar und dunkelblondem Haar für die jeweiligen Farbstoffkombinationen zusammengefasst. Die Unterschiede auf naturblondem Haar zeigen den Einfluß des Imidazols auf die Farbbildung, die Unterschiede auf dunkelblondem Haar die Unterschiede in Hinblick auf die Farbstoffbildung und die Aufhellung. Bildet man die „doppelten" Differenzen dieser Werte" (ddL, dda und ddb) so fällt der Unterschied in der Farbstoffbildung heraus, und es lässt sich abschätzen, ob durch Imidazol eine zusätzliche Aufhellung über den Einfluß des Wasserstoffperoxids hinaus auf dem dunkelblonden Haar erfolgt. The following table summarizes the data for dL, da and db for the tints on natural blond and dark blond hair for the respective dye combinations. The differences on natural blond hair show the influence of imidazole on color formation, the differences on dark blond hair the differences in dye formation and lightening. Forming the "double" differences of these values (ddL, dda, and ddb), the difference in dye formation drops out, and it can be estimated whether imidazole provides additional brightening beyond the influence of hydrogen peroxide on the dark blond hair.
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Die Ergebnisse der „doppelten" Differenzbildung zeigen, dass durch den Imidazolzusatz die Aufhellung auf dem dunkelblonden Haar bei Färbung mit den drei verwendeten Farbstoffkombinationen größer ist als bei alleiniger Verwendung von Wasserstoffperoxid. 1.2 Untersuchungen mit 6 % Wasserstoffperoxid & lmidazol-2-carboxaldehyd im Rahmen einer AufhellungThe results of the "double" subtraction show that the imidazole addition to the whitening on the dark blond hair when colored with the three dye combinations used is greater than when using only hydrogen peroxide. 1.2 Studies with 6% hydrogen peroxide & imidazole-2-carboxaldehyde as part of a brightening
Die Untersuchungen wurden in wässrigen Lösungen durchgeführt. Zur Verbesserung der Löslichkeit von lmidazol-2-carboxaldehyd in Wasser wurde die Verbindung mit Hilfe des Löslichkeitsvermittlers Mergital CS 50 gelöst.The investigations were carried out in aqueous solutions. To improve the solubility of imidazole-2-carboxaldehyde in water, the compound was dissolved by means of the solubilizer Mergital CS 50.
Strähnen aus dunkelblonden Haaren (Code: Kerling 7/0) von ca. 0,5 g Gewicht wurden in Bechergläsern mit der 15 fachen Menge an Wirkstofflösung Übergossen und 30 Minuten bei 320C blondiert.Strands of dark blond hair (code: Kerling 7/0) weighing about 0.5 g were doused in beakers containing 15 times the amount of active substance solution and bleached at 32 ° C. for 30 minutes.
Die Konzentrationen an Wasserstoffperoxid in den Wirkstofflösungen betrug 6,0 Gew.-%, die Konzentrationen in den Wirkstofflösungen an lmidazol-2-carboxaldehyd betrug 5,0 Gew.-% und an Mergital CS 50 10 Gew.-%.The concentrations of hydrogen peroxide in the drug solutions was 6.0 wt .-%, the concentrations in the drug solutions of imidazole-2-carboxaldehyde was 5.0 wt .-% and Mergital CS 50 10 wt .-%.
Alle Wirkstofflösungen wurden zusätzlich mit 1 ,5 Gew.-% Turpinal SL (60%ige Lösung von Hydroxyethandiphosphonsäure) und 0,1 Gew.-% Dipicolinsäure stabilisiert.All drug solutions were additionally stabilized with 1.5% by weight of Turpinal SL (60% solution of hydroxyethanediphosphonic acid) and 0.1% by weight of dipicolinic acid.
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Die Daten dieser Messreihe im Vergleich mit den Daten der Messreihe für Imidazol als erfindungsgemäße Verbindung zeigen, dass lmidazol-2-carboxaldehyd ein besserer Aktivator für Wasserstoffperoxid ist als das unsubstituierte Imidazol.
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The data of this series of measurements in comparison with the data of the measurement series for imidazole as compound according to the invention show that imidazole-2-carboxaldehyde is a better activator for hydrogen peroxide than the unsubstituted imidazole.
1.3 Färbemittel für Luftoxidative Färbesysteme mit naturanalogen Farbstoffen1.3 Colorants for air-oxidative dyeing systems with nature-analogous dyes
Rohstoff Gew.-% Gew.-% Gew.-%Raw material weight% weight% weight%
Hydrenol D 10,00 10,00 10,00Hydrenol D 10.00 10.00 10.00
Lorol techn. 2,40 2,40 2,40Lorol techn. 2.40 2.40 2.40
Eumulgin B 1 0,50 0,50 0,50Eumulgin B 1 0.50 0.50 0.50
Eumulgin B 2 0,50 0,50 0,50Eumulgin B 2 0.50 0.50 0.50
Akypo Soft 45 NV 10,00 10,00 10,00Akypo Soft 45 NV 10.00 10.00 10.00
Texapon K 14 S 2,80 2,80 2,80Texapon K 14 S 2,80 2,80 2,80
Plantacare 1200 UP 2,00 2,00 2,00Plantacare 1200 UP 2.00 2.00 2.00
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylenediamin Sulfat 0,50 0,50 0,502- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine sulfate 0.50 0.50 0.50
1 ,5-Dihydroxynaphthalin 0,30 0,30 0,301, 5-Dihydroxynaphthalene 0.30 0.30 0.30
2-Methylresorcin 0,50 0,50 0,502-methylresorcinol 0.50 0.50 0.50
L-Arginin 1 ,10 1 ,10 1 ,10L-arginine 1, 10 1, 10 1, 10
Turpinal SL 0,20 0,20 0,20Turpinal SL 0,20 0,20 0,20
Kaliumhydroxid 50% 1 ,50 1 ,50 1 ,50Potassium hydroxide 50% 1, 50 1, 50 1, 50
5,6-Dihydroxyindolin-HBr 1 ,60 1 ,60 1 ,605,6-Dihydroxyindoline-HBr 1, 60 1, 60 1, 60
Ascorbinsäure 0,20 0,20 0,20Ascorbic acid 0.20 0.20 0.20
Kaliumhydroxid (50 Gew-% in Wasser) ad pH 10,5 ad pH 10,5 ad pH 10,5Potassium hydroxide (50% by weight in water) ad pH 10.5 ad pH 10.5 ad pH 10.5
Imidazol 0,30 0,55 -Imidazole 0.30 0.55 -
Wasser ad 100 ad 100 ad 100Water ad 100 ad 100 ad 100
Strähnen aus dunkelblonden Haaren (Code: Kerling 7/0) von ca. 0,5 g Gewicht wurden in Bechergläsern mit der 15 fachen Menge an Färbemittel Übergossen und 30 Minuten bei 32°C gefärbt. Die Strähnen mit den erfindungsgemäßen imidazolhaltigen Färbemitteln gefärbt wurden erhielten eine gleichmäßigere und intensivere Färbung. Strands of dark blond hair (code: Kerling 7/0) weighing about 0.5 g were doused in beakers containing 15 times the amount of colorant and dyed at 32 ° C. for 30 minutes. The strands were dyed with the imidazole-containing colorants according to the invention were given a more uniform and intense coloration.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Mittel zum Aufhellen und/oder Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend - jeweils bezogen auf sein Gewicht - a) 0,001 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffvorprodukte und/oder direktziehender Farbstoffe; b) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens einer Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen1. A composition for lightening and / or dyeing keratin fibers, in particular human hair, containing - in each case based on its weight - a) 0.001 to 5 wt .-% of one or more dye precursors and / or direct dyes; b) 0.1 to 20 wt .-% of at least one imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts
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worin
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wherein
R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine (CrC^-Alkylgruppe,R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (C 1 -C 4) alkyl group,
R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe, eine (C1-C6)- Alkylgruppe oder eine Nitrogruppe,R 2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a nitro group,
R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-(CrC6)-alkylgruppe, eine Amino-(Cr CβJ-alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Carboxaldehydgruppe, eine (C1-C6)- Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine 2-Amino-3-hydroxypropylgruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(NH2)-COOH,R 3 represents a hydrogen atom, a carboxy (CrC 6 ) alkyl group, an amino (C r CβJ-alkyl group, a carboxyl group, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group, a nitro group, a 2- Amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH 2 -CH (NH 2 ) -COOH,
R4 steht für ein Wasserstoff atom, eine Carboxaldehydgruppe oder eine Carboxylgruppe.R 4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a carboxyl group.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 8 Gew.-% enthält.2. Composition according to claim 1, characterized in that it comprises at least one imidazole compound of formula (I) and / or physiologically acceptable salts thereof in amounts of 0.5 to 15 wt .-%, preferably from 2.5 to 12.5 wt .-%, particularly preferably from 3 to 10 wt .-% and in particular from 4 to 8 wt .-%.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze ausgewählt ist/sind aus Histamin, D-Histidin, L-Histidin, DL-Histidin, D-Histidinol, L- Histidinol, DL-Histidinol, Imidazol, lmidazol-4-essigsäure, lmidazol-4-carbonsäure, Imidazol- 4,5-dicarbonsäure, lmidazol-2-carboxaldehyd, lmidazol-4-carboxaldehyd, lmidazol-5- carboxaldehyd, 2-Nitroimidazol, 4-Nitroimidazol, 4-Methylimidazol-5-carboxaldehyd, N- Methylimidazol-2-carboxaldehyd, 4-Methylimidazol, 2-Methylimidazol, N-Methylimidazol, N- (4-Aminophenyl)-imidazol, sowie den physiologisch verträglichen Salze der vorgenannten Verbindungen.3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that the imidazole compound according to formula (I) and / or their physiologically acceptable salts is / are selected from histamine, D-histidine, L-histidine, DL-histidine, D- Histidinol, L-histidinol, DL-histidinol, imidazole, imidazole-4-acetic acid, imidazole-4-carboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, imidazole-2-carboxaldehyde, imidazole-4-carboxaldehyde, imidazole-5-carboxaldehyde, 2-nitroimidazole, 4-nitroimidazole, 4-methylimidazole-5-carboxaldehyde, N- Methylimidazole-2-carboxaldehyde, 4-methylimidazole, 2-methylimidazole, N-methylimidazole, N- (4-aminophenyl) -imidazole, and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,01 bis 2 Gew.-% mindestens einer festen Peroxoverbindung, die ausgewählt ist aus Ammonium- und Alkalimetall-persulfaten und -peroxidisulfaten enthält, wobei bevorzugte Mittel Peroxidisulfate enthalten, die vorzugsweise ausgewählt sind aus Natriumperoxidisulfat und/oder Kaliumperoxidisulfat und/oder Ammoniumperoxidisulfat und wobei besonders bevorzugte Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxidislfate enthalten.4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it additionally contains 0.01 to 2 wt .-% of at least one solid peroxo compound which is selected from ammonium and alkali metal persulfates and peroxydisulfates, preferred agents peroxydisulfates which are preferably selected from sodium peroxydisulfate and / or potassium peroxydisulfate and / or ammonium peroxydisulfate and particularly preferred agents containing at least two different Peroxidislfate.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,1 bis 25 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.% und insbesondere 1 ,5 bis 10 Gew.% mindestens eines Stoffes aus den Gruppen der5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it additionally contains 0.1 to 25 wt.%, Preferably 0.5 to 20 wt.%, Particularly preferably 1 to 15 wt.% And in particular 1, 5 bis 10 wt.% Of at least one substance from the groups of
- Carbonate und/oder- Carbonates and / or
- Monoalkylcarbonate (Kohlensäuremonoester) und/oderMonoalkyl carbonates (carbonic acid monoesters) and / or
- Kohlensäuremonoamide und/oder- carbonic acid monoamides and / or
- Silylcarbonate und/oder- Silyl carbonates and / or
- Silylcarbamate enthält.- Silylcarbamate contains.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it additionally
- 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyanats der Formel0.05 to 5% by weight of at least one cyanate of the formula
M+ [OCN]- in der M+ für K+, Na+, Li+ oder NH4 + oder ΛΔ Ca2+, V2 Mg2+ oder 1A Zn2+ steht und/oderM + [OCN] - in which M + stands for K + , Na + , Li + or NH 4 + or ΛΔCa 2+ , V 2 Mg 2+ or 1 A Zn 2+ and / or
- 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel0.05 to 5% by weight of at least one compound of the formula
H2N-C(O)-L in der L für eine durch das Anion "OOH verdrängbare Gruppe steht, enthält.H 2 NC (O) -L in which L is a group displaceable by the anion " OOH " .
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-% Natriumcyanat und/oder Kaliumcyanat und/oder Ammoniumcyanat enthält, wobei Natriumcyanat besonders bevorzugt ist. 7. Composition according to claim 6, characterized in that it contains 0.075 to 4 wt .-%, preferably 0.1 to 2.5 wt .-% and in particular 0.2 to 1 wt .-% sodium cyanate and / or potassium cyanate and / or ammonium cyanate, with sodium cyanate being particularly preferred.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 3 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel8. Composition according to one of claims 6 or 7, characterized in that it is 0.075 to 4 wt .-%, preferably 0.1 to 3.5 wt .-% and in particular 0.2 to 3 wt .-% of at least one compound the formula
H2N-C(O)-L enthält, in der L ausgewählt ist aus -S-CH2-COOH, -S-(CH2)3SO3H, -S-(CHz)2-NH2, -OCH3, -O-(C6H4)-SO3M, -Q+, -NH-OH, -0-C(O)-R1, -0-C(O)-H, -0-CH(OH)2, -SO3M, -PH(O)OH, -P(O)(OH)2, -(NH-Glucosamin)n, -NH-C(O)-NH2, -NH-NH2, -NH-CN, -P(OH)(O)-C(O)NH2, - SCN, -OCN, -S-C(NH)NH2, OONa ONH2 H 2 contains NC (O) -L in which L is selected from -S-CH 2 -COOH, -S- (CH 2 ) 3 SO 3 H, -S- (CHz) 2 -NH 2 , -OCH 3 , -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 M, -Q + , -NH-OH, -O-C (O) -R 1 , -O-C (O) -H, -O-CH ( OH) 2 , -SO 3 M, -PH (O) OH, -P (O) (OH) 2 , - (NH-glucosamine) n, -NH-C (O) -NH 2 , -NH-NH 2 , -NH-CN, -P (OH) (O) -C (O) NH 2 , -SCN, -OCN, -SC (NH) NH 2 , OONa ONH 2
Figure imgf000075_0001
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und M für -H, Na1 K, NH4 steht, Q ausgewählt ist aus den aus tertiären Aminen gebildeten quartären Ammoniumresten, Heteroarylresten oder nicht-aromatischen Heterocyclen und R1 für -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -CH(CH3)2 oder eine andere Alkylgruppe steht.
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and M is -H, Na 1 K, NH 4 , Q is selected from quaternary ammonium radicals, heteroaryl radicals or nonaromatic heterocycles formed from tertiary amines and R 1 is -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - ( CH 2 ) 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 or another alkyl group.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Co-, Ce-, V-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen enthält, wobei bevorzugte Mittel 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Kupferchlorid (CuCI2), Kupfersulfat (CuSO4), Eisen(ll)sulfat, Mangan(ll)sulfat, Mangan(ll)chlorid, Kobalt(ll)chlorid, Cersulfat, Cerchlorid, Vanadiumsulfat, Mangandioxid (MnO2) enthalten.9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that it additionally contains Cu, Fe, Mn, Co, Ce, V, Ru ions or complexes of these ions, preferred agents 0.0001 to 2.5 wt .-%, preferably 0.001 to 1 wt .-% of at least one compound from the group copper chloride (CuCl 2 ), copper sulfate (CuSO 4 ), iron (II) sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (II ) chloride, cobalt (II) chloride, cerium sulfate, cerium chloride, vanadium sulfate, manganese dioxide (MnO 2 ).
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen oder mehrere Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der10. Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that it additionally comprises one or more chelating agents from the groups of
(i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls(I) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally
Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,Hydroxyl groups is at least 5,
(ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,(ii) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids,
(iii) geminalen Diphosphonsäuren,(iii) geminal diphosphonic acids,
(iv) Aminophosphonsäuren,(iv) aminophosphonic acids,
(v) Phosphonopolycarbonsäuren,(v) phosphonopolycarboxylic acids,
(vi) Cyclodextrine enthält, wobei bevorzugte Mittel Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz, enthalten.(vi) cyclodextrins Preferred agents include phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and / or diethylene triamine pentamethylene phosphonate ( DTPMP) or its hepta- or octasodium salt.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthält.11. Composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that it is 0.5 to 15 wt .-%, preferably 1 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular 3 to 6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) contains.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvorprodukt mindestens eine Entwicklerkomponente als Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält, wobei bevorzugte Entwicklerkomponenten ausgewählt sind aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, , N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino- p-phenylendiamin, 1 ,3-Bis-[(2-hydroxyethyl-4'-aminophenyl)amino]-propan-2-ol, 1 ,10-Bis- (2',5'- diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, 4-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, Bis-(5- amino-2-hydroxyphenyl)methan, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol.12. Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that it contains as dye precursor at least one developer component as Oxidationsfarbstoffvorprodukt, preferred developer components are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine,, N, N-bis (2-hydroxyethyl ) amino-p-phenylenediamine, 1, 3-bis - [(2-hydroxyethyl-4 'aminophenyl) amino] -propan-2-ol, 1, 10-bis (2', 5'-diaminophenyl) -1 , 4,7,10-tetraoxadecane, 4-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4, 5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) -pyrazole.
13. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis13. A composition for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to any one of claims 1 to
12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvorprodukt mindestens eine Kupplerkomponente als Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält, wobei bevorzugte Kupplerkomponenten ausgewählt sind aus Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Methyl-resorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 4-Chlorresorcin, Resorcinmonomethylether, 5-Aminophenol, 5- Amino-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3- Amino-4-chlor-2- methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 3-Amino-2,4-Dichlorphenol, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisolsulfat, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylamino-3-amino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1- Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1- Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2,6-Bis-[(2'-hydroxyethyl)amino]-toluol, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 6-Hydroxybenzomorpholin.12, characterized in that it contains as dye precursor at least one coupler component as Oxidationsfarbstoffvorprodukt, preferred coupler components are selected from resorcinol, 2-methylresorcinol, 5-methyl-resorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 4-chlororesorcinol, resorcinol monomethyl ether, 5-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3-amino-4-chloro-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 3-amino-2 , 4-dichlorophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2 '-hydroxyethyl) amino-anisolsulfat, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-one, 2,6-bis - [(2 'hydroxyethyl) amino] toluene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 6- hydroxybenzomorpholine.
14. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis14. A composition for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to any one of claims 1 to
13, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonen oder Indophenolen, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffe HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , Acid Black 52, Acid Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1- Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2- Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6- ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.13, characterized in that it contains at least one substantive dye which is selected from nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, preferably from the group of the Colorants HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3 Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12 Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, Acid Black 52, Acid Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 known compounds and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (.beta.-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (ß- hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) - amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine n-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvorprodukt mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat als Vorprodukt eines naturanalogen Farbstoffs enthält.15. Composition according to one of claims 1 to 14, characterized in that it contains as dye precursor at least one indole and / or indoline derivative as a precursor of a natural analog dye.
16. Verfahren zum Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem16. A process for whitening keratin fibers, in particular human hair, characterized in that, if desired, a pretreatment agent M1 is applied to the fiber, then a means M2 is applied to the fiber, wherein if desired the
Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird, dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf dieAgent M2 is added before use, a further agent M3, this agent M2 is rinsed from the fiber after a period of 5-30 minutes and after treatment optionally a post-treatment agent M4 on the
Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird, wobei mindestens eines der Mittel M1 , M2 oder M3 ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12 ist.Fiber is applied and rinsed again after a contact time of a few minutes, wherein at least one of the means M1, M2 or M3 is an agent according to one of claims 1 to 12.
17. Verwendung mindestens einer Imidazolverbindung gemäß Formel (I) und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen
Figure imgf000078_0001
worin17. Use of at least one imidazole compound of the formula (I) and / or physiologically acceptable salts thereof
Figure imgf000078_0001
wherein
R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine (Ci-C6)-Alkylgruppe,R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (C 1 -C 6 ) -alkyl group,
R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe, eine (Ci-C6)- Alkylgruppe oder eine Nitrogruppe,R 2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a nitro group,
R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-(Ci-C6)-alkylgruppe, eine
Figure imgf000078_0002
eine Carboxylgruppe, eineR 3 represents a hydrogen atom, a carboxy (C 1 -C 6 ) alkyl group, a
Figure imgf000078_0002
a carboxyl group, a
Carboxaldehydgruppe, eine (CrCβJ-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine 2-Amino-3-hydroxypropylgruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(NH2)- COOH1 Carboxaldehyde group, a (CrCβJ-alkyl group, a nitro group, a 2-amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH 2 -CH (NH 2 ) - COOH 1
R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe oder eineR 4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a
Carboxylgruppe. in Kombination mit einem oder mehreren Farbstoffvorprodukten und/oder direktziehenden Farbstoffen in Mitteln zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern.Carboxyl group. in combination with one or more dye precursors and / or substantive dyes in agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers.
18. Verwendung nach Anspruch 17 zur18. Use according to claim 17 for
- Steigerung der Aufhell- bzw. Blondierleistung und/oder- Increasing the brightening or Blondierleistung and / or
- Steigerung der Hautverträglichkeit von Aufhell- bzw. Blondiermitteln. - Increase the skin compatibility of brightening or Blondiermitteln.
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